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秸秆发酵生产燃料乙醇关键技术的发展方向研究

摘要：讨论了秸秆发酵生产燃料乙醇工艺中的主要存在问题及其发展方向。系统的论述了目前常用的工艺流程，通过对比预处理、水解、发酵各个工艺中不同方法的优缺点，分析可行的发展方向。

1前言

能源作为现代社会赖以生存和发展的基础，受到世界各国的广泛关注。石油、煤炭、天然气等化石燃料在价格不断上涨，正面临资源枯竭的危险。各国不得不加速发展替代能源，其中生物乙醇需求和发展尤为显著。生产生物乙醇的原料，目前主要是粮食和糖料，存在成本高与民争粮(争地)等问题。2006年12月14日，国家发改委与财政部联合下发通知严格控制以粮食为原料的燃料乙醇生产规模。所以将来生产生物乙醇的根本出路，势必会向用农作物秸秆、木屑等纤维素为原料的方向发展。我国是一个农业大国，农作物秸秆年产量达7亿t以上[1]。如果采用适宜技术将它们水解成可发酵性糖，进一步发酵生产乙醇，有可能改变传统的生产方式，对我国经济和社会的可持续发展具有十分重大的意义。

2秸秆发酵生产乙醇技术

植物秸秆中纤维素、半纤维素和木质素通过共价或非共价键紧密结合成木质纤维素，其中纤维素和半纤维素占秸秆干重的2/3～3/4，纤维素和半纤维素可水解成单糖，进而通过同时糖化发酵将生成的葡萄糖发酵成乙醇。由秸秆生产乙醇主要包括3大步骤：预处理、水解和发酵。预处理和水解的最终目的是降解植物细胞壁中碳水化合物聚合物，使之变成能被微生物发酵的单糖，最后发酵六碳糖和五碳糖生成乙醇。

2.1预处理

在整个酒精生产工艺中，预处理是关键的第1步，它的效果不仅影响最终酒精的产率，而且还直接影响下游的工艺成本。由植物秸秆的组成和结构可以知道，无论采取何种工艺分解利用秸秆中的纤维素，都必须首先对秸秆原料进行预处理，增加有效比表面积。预处理方法归纳起来包括物理法、化学法、物理化学法和生物法。

(1)物理法。机械粉碎是纤维原料预处理的常用方法，通过切、碾和磨等工艺使纤维原料的粒度变小，增加底物和酶接触的表面积，降低纤维素的结晶度。预处理的物理方法还包括高温处理、微波辐射和超声波、爆破粉碎、冷冻粉碎、声波、电子射线等，均可使纤维素粉化、软化，提高纤维素的酶解转化率。但物理方法存在作用不明显，且设备成本高；条件苛刻。

(2)化学法。包括无机酸、碱和有机溶剂等方法，该法可使纤维素、半纤维素和木质素吸胀并破坏其结晶性，使天然纤维素溶解并降解，从而增加其可消化性，但存在弊端。用稀酸处理过的纤维素中木质素的脱除效果不佳，这在一定程度上也限制了纤维原料的酶解效率。高浓度无机酸、碱处理后纤维素和半纤维素损失大，试剂回收、中和和洗涤困难；强酸和强碱对设备的要求高。有机溶剂腐蚀性和毒性大，污染严重，形成产物多样，产品得率低。这种原料预处理方式显然也制约生物质燃料乙醇的生产[2]。

(3)物理化学法。如用化学添加法和气爆法相结合，处理效果较好，但也存在成本高，污染相对严重的问题。Morjanoff和Gray[3]报道说，100g甘蔗渣在加入1%的硫酸，并且水∶固体=2∶1的情况下，在220℃进行蒸汽爆破，然后进行酶解，可产生65.1g蔗糖。该预处理可使纤维结构发生一定的机械断裂，同时高温高压加剧了纤维素内部氢键的破坏和有序结构的变化，游离出新的轻基，增加了纤维素的吸附能力，也促进了半纤维素的水解和木质素的转化。但是这种方法对设备的要求高，能耗大，在高温条件下部分木糖会进一步降解生成糠醛等有害物质。

(4)生物法。生物法是采用降解木质素的微生物如白腐真菌、褐腐真菌、软腐真菌和其他细菌等在培养过程中可以产生分解木质素的酶类，从而可以专一性地降解木质素，提高纤维素和半纤维素的酶解糖化率。它具有条件温和，专一性强，不存在环境污染，处理成本低等优点。但是目前可利用的菌种很少，因此必须分离或选育木质素氧化酶活性高，而不产生纤维素酶、半纤维素酶的菌种。

今后对预处理的发展方向是：在结合糖化、发酵整个完整工艺的基础上，对现有的预处理方法进行优化、改进，其中利用湿氧化法或蒸汽爆破法对玉米秸秆进行预处理是较为实际的，工业生产应用的可能性较大；同时进一步了解纤维素结构对酶解的影响，深入研究预处理过程的物理化学反应机理，构建出合理的预处理模型，从而找出最佳的工艺条件，设计出相匹配的反应器，从而找到更为经济有效、低污染的预处理技术，才能推动纤维素乙醇实现工业化发展。

2.2水解

秸秆物质在一定温度和催化剂作用下，其中的纤维素和半纤维素加水分解成为单糖的过程即为水解。常用的催化剂有无机酸和纤维素酶，以酸作为催化剂称作酸水解，包括浓酸水解和稀酸水解，以酶作为催化剂称作酶水解。

(1)浓酸水解。指浓度在30%以上的硫酸或盐酸将生物质水解成单糖的方法，其水解过程是纤维