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常用有机溶剂的纯化方法

1.甲醇(CHOH)

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工业甲醇含水量在0.5%~1%，含醛酮(以丙酮计)约0.1%。由于甲醇和水不形成共沸混

合物，因此可用高效精馏柱将少量水除去。精制甲醇中含水0.1%和丙酮0.02%，一般已可

应用。若需含水量低于0.1%，可用3A分子筛干燥，也可用镁处理(见绝对乙醇的制备)。若

要除去含有的羰基化合物，可在500mL甲醇中加入25mL糠醛和60mL10%NaOH溶液，回

流6~12小时，即可分馏出无丙酮的甲醇，丙酮与糠醛生成树脂状物留在瓶内。

纯甲醇b.p.64.95℃，n201.3288，d200.7914。

D4

甲醇为一级易燃液体，应贮存于阴凉通风处，注意防火。甲醇可经皮肤进入人体，饮用

或吸入蒸气会刺激视神经及视网膜，导致眼睛失明，直到死亡。人的半致死量LD50为

13.5g/kgLD1g/kg15mL

，经口服甲醇的致死量为，可致失明。

2.乙醇(CHCHOH)

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工业乙醇含量为95.5%，含水4.4%，乙醇与水形成共沸物，不能用一般分馏法去水。

实验室常用生石灰为脱水剂，乙醇中的水与生石灰作用生成氢氧化钙可去除水分，蒸馏

后可得含量约99.5%的无水乙醇。如需绝对无水乙醇，可用金属钠或金属镁将无水乙醇进一

步处理，得到纯度可超过99.95%的绝对乙醇。

(1)(99.5%)

无水乙醇含量的制备

在500ml圆底烧瓶中，加入95%乙醇200mL和生石灰50g,放置过夜。然后在水浴上回

流3小时，再将乙醇蒸出，得含量约99.5%的无水乙醇。

另外可利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性质，将苯加入乙醇中，进行分馏，在

64.9℃时蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在68.3℃与乙醇形成二元恒沸混合

物被蒸出，最后蒸出乙醇。工业多采用此法。

(2)(99.95%)

绝对乙醇含量的制备

①用金属镁制备

在250mL的圆底烧瓶中，放置0.6g干燥洁净的镁条和几小粒碘，加入10mL99.5%的乙

(CHO)Mg+2HO2CHOH+Mg(OH)2

252225

醇，装上回流冷凝管。在冷凝管上端附加一只氯化钙干燥管，在水浴上加热，注意观察在碘

周围的镁的反应，碘的棕色减退，镁周围变浑浊，并伴随着氢气的放出，至碘粒完全消失(如

不起反应，可再补加数小粒碘)。然后继续加热，待镁条完全溶解后加入100mL99.5%的乙

醇和几粒沸石，继续加热回流1小时，改为蒸馏装置蒸出乙醇，所得乙醇纯度可超过99.95%。

反应方程式为：

②用金属钠制备

在500mL99.5%乙醇中，加入3.5g金属钠，安装回流冷凝管和干燥管，加热回流30分

钟后，再加入14g邻苯二甲酸二乙酯或13g草酸二乙酯，回流2~3小时，然后进行蒸馏。金

属钠虽能与乙醇中的水作用，产生氢气和氢氧化钠，但所生成的氢氧化钠又与乙醇发生平衡

反应，因此单独使用金属钠不能完全除去乙醇中的水，须加入过量的高沸点酯，如邻苯二甲

酸二乙酯与生成的氢氧化钠作用，抑制上述反应，从而达到进一步脱水的目的。反应方程式

Na+2C2H5OH2C2H5ONa+H2

C2H5ONa+H2OC2H5OH+NaOH

COOC2H5COONa