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物理化学电子教案—第六章;§6.1化学反应平衡条件——

反应进度和化学反应亲和势;2.化学反应亲和势;1.反应进度与判断平衡等效判据;;;用 作判据都是等效;严格讲，反应物与产物处于同一系统反应都是不能进行到底。;若要使反应进行到底，需在vantHoff平衡箱中进行，预防反应物之间或反应物与产物之间任何形式混合，才干够使反应进行到底。;1922年，Dedonder引进了化学反应亲和势A概念。;反应正向进行，正向自发;1.气相反应平衡常数;对于非抱负(实际)气体混合物，任一组分B化学势表示为:;将化学势表示式代入 计算式，得：;这就是化学反应等温方程式;当反应系统达到平衡，，则;化学反应等温方程式：;（1）在抱负液态混合物中任一组分B化学势为：;当系统达平衡时;令：;对非抱负气体：;仅是温度函数;2.用摩尔分数表示经验平衡常数;3.用物质量浓度表示经验平衡常数;对液、固相反应，因为采取标准态不同，经验平衡常数表示形式也不同。;显然，当化学反应方程式中计量系数呈倍数关系, 值也呈倍数关系，;比如，求平衡常数;有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与反应称为复相化学反应。;在参与反应N种物质中，有n种是气体，其余均处于纯态凝聚相;设所有气体为抱负气体，代入其化学势表示式;对于纯态凝聚相;称为解离压力。;假如产气愤体不止一个，则所有气体压力总和称为解离压力。;;;;平衡转化率是以原料消耗来衡量反应程度。;平衡产率是以产品生成量来衡量反应程度。与平衡转化率在本质上是一致。;例题：NH4I(s)加热分解

该反应分解压力为3.67×104Pa。反应混合物中HI可进一步反应分解

求：该反应最后压力。;起始：n 0 0

平衡：n-x x y;对反应(1):;§6.5原则摩尔生成Gibbs自由能;一、反应Gibbs自由能改变值(T);二、原则状态下反应Gibbs自由能改变值;用途：;(1)-(2)得（3）;3．近似预计反应也许性;?反应基本不能进行;几种计算办法;由于Gibbs自由能绝对值G不可知，因此只能用相对数值。将原则压力下稳定单质生成Gibbs自???能看作零。;在298.15K时各化合物数值有表可查，利用这些表值，我们能够得到：;数值用处;数值用处;温度对化学平衡影响;这个式子称为van’tHoff方程。;(1)对吸热反应;（1）若温度区间不大，可视为与温度无关常数，得定积分式为：;当抱负气体用浓度表示时，由于 ，能够得到;作不定积分，得;（2）若温度区间较大，则必须考虑与温度关系。;对该式进行移项并积分，得：;依据Lechatelier原理，增长压力，反应向气体体积减少方向进行。其原因能够用压力对平衡常数影响从本质上加以阐明。;对于抱负气体，;又由于;同样，对抱负气体，有：;与压力相关;惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡构成nB。;增长惰性气体，值增长，括号项减小。;因此，对于气体分子数增长反应，加入惰性气体，使反应物转化率提升。反之，对于气体分子数减少反应，加入惰性气体，使反应物转化率减少。;若等容，则压力p改变;例：已知CO2在高温时按下式解离：

2CO2（g）→2CO（g）+O2（g）

在101.325Pa下，1000K时解离度为2.0×10－7，

1400K时解离度为1.27×10－4，

假如反应在该温度范围内，反应热不随温度改变。

求：在1000K时反应⊿rGmθ与⊿rSmθ各为多少？;;2CO2（g）→2CO（g）+O2（g）;则刚开始时和达到解离平衡时，各组分构成情况为：;2CO2（g）→2CO（g）+O2（g）;将求出1000K与1400K时;在一个反应系统中，同时发生几种化学反应。当它们达到平衡状态时，这种情况称为同时化学平衡。;例1：;解：设开始时 和 量各为1mol;解：设开始时 和 量各为1mol，到达平衡时，HCl物质量为xmol， 物质量