大二上学期末复习分析化学配位滴定.pptxVIP

第八章配位平衡与配位滴定（2）;4.配位滴定曲线;一、配位滴定曲线;用EDTA标准溶液滴定金属离子M：

1.随着EDTA标准溶液的加入，溶液中

M浓度不断减小，pM逐渐增大；

2.当滴定到计量点附近时，溶液pM值

产生突跃；

3.通过计算滴定过程中各点的pM值，

可以绘出一条曲线。

;络合滴定曲线的计算;计量点时溶液组成：;;计量点后溶液组成：

;V(EDTA);;影响滴定突跃的因素-1;影响滴定突跃的因素-2;;5.金属指示剂;金属离子指示剂及其特点;一、金属指示剂的显色原理;滴定前加入指示剂：;滴定过程中：;终点时：;金属指示剂必须满足的条件

在滴定的PH范围内，In与MIn的颜色应有明显差别，颜色变化要敏锐、迅速、有可逆性；

2.MIn的稳定性适当，要求K′MIn104，又要比MY稳定性小,以K′MY≥100K′MIn为宜；

3.MIn易溶；In本身应当比较稳定。;解释：MIn的稳定性要适当：

K′MY/K′MIn102

a.K′MIn太小→置换速度太快→终

点提前；

b.K′MInK′MY→置换难以进行→

终点拖后或无终点。;三、指示剂的封闭与僵化;产生原因及消除：

◆干扰离子：KNInKNY→指示剂无法改变颜色

◆消除方法：加入掩蔽剂

◆例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+以消除其对EBT的封闭;◆待测离子：KMYKMIn→M与In反应

不可逆或过慢

◆消除方法：返滴定法

◆例如：滴定AL3+定过量加入EDTA，

反应完全后再加入EBT，用Zn2+标

液回滴。

;指示剂的僵化

概念：用EDTA滴定金属离子到达计量点时，EDTA置换指示剂的作用缓慢，引起终点的拖长，变色缓慢。

;

产生原因：MIn为胶体或沉淀，使MY计量点时，Y置换出In的缓慢。

消除方法：加入合适的有机溶剂；加热；接近终点时放慢滴定速度并剧烈振荡。;四.常用金属指示剂;铬黑T（EBT）;是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：;二甲酚橙

;;;7.标准溶液的配制与标定;EDTA标准溶液的配制、标定

间接法配制：即先用EDTA二钠盐配成近似

浓度，再用标准物标定。

标准物质：CaCO3,MgSO4·7H2O,ZnO,

ZnSO4·7H2O，纯锌、纯铜、等，多用Zn标

定EDTA。并按下式计算EDTA浓度：

;8.配??滴定方式及应用

1.直接滴定法

2.返滴定法

;直接滴定法

直接滴定法：将试样处理成溶液后

直接EDTA标准溶液滴定。;2.返滴定法

在被测金属离子的溶液中加入准确过量的EDTA溶液，完全配位后，过量的EDTA再用另一种金属离子的标准溶液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用量，可以计算被滴定金属离子含量。

例如EDTA配位滴定Al3+。;①Al3+与EDTA络合缓慢；;应用与示例;;2.水的硬度的测定

方法：取一定量的水样，pH调至10，加三乙醇Na2S(或KCN)分别掩蔽Fe3+,Al3+和Cu2+,Zn2+,Pb2+等干扰离子,以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液滴定，当溶液由酒红色变为纯蓝色为滴定终点。

;

滴定前：Mg2++EBTMg-EBT(酒红)

终点：

Mg-EBT(酒红)+YMgY+EBT(纯蓝);3.血清钙的测定

方法：血清样品用NaOH溶液调pH至12~13，加入钙指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定，达计量点时，滴加的EDTA夺取钙指示剂配合物中的Ca2+，使钙指示剂游离出来，溶液从红色变为蓝色，即达滴定终点。

;

滴定前：Ca2++InCaIn(红色)

终点：

CaIn(红色)+YCaY+In(蓝色)

;

作业：

P157习题第8、10题。