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3-1晶体理1923～1935年特和范弗莱克提出晶体理。晶体理：合物中中心原子和配位体之的相互作用，主要来源于似离子晶体中正离子之的静作用。种作用将影响中央离子的子构，特是d构，而配体不影响。

3-1晶体理一、d道的能分裂二、d道中子的排布—高自旋和低自旋三、晶体定化能四、合物畸和姜–泰勒效

3-1晶体理一、d道的能分裂（1）自由的渡金属离子或原子d道象:zzy－++－－+yxx－++－－+ddxzyzdxyzy－x+x角度分布++－－－+dz2

3-1晶体理（2）d道能的分裂晶体理静作用中央离子子的影响主要体在配位体所形成的中心d子起作用，从而使原来并的5个d道成能并不相同，即所消除d道的并。种象叫d道的能在配位中生了分裂。于不同的配位，d道分裂的情况是不同的。

3-1晶体理M的d道角度分布

3-1晶体理晶体中d道能分裂

3-1晶体理在正八面体合物中，金属离子位于八面体中心，六个配位体分沿着三个坐方向接近中央离子。zzzLLLLLLLLLLLLLyLyLxydz2xLLxLzLLzLLL正八面体配位LyLxLyLLxLL

3-1晶体理子云极大正好与配位体迎相撞因此受到大的推斥，使道能量升高多另三个d道的子云极大正好但是插在配位体之，受到推斥力小。之，由于八面体配位物的作用，使中央d道分裂成两：d能量高，e一：dg(x2－y2),z2二：ddd能量低，t2gxy,xz,yz令E(e)－E(t)==10Dqg2g

3-1晶体理量子力学指出：分裂后的五个d道的能量等于d道在球形中的能量E将E取作0点；ss，E(e)－E(t)=10Dqg2g2E(e)+3E(t)=0g2g解之，有E(e)=6Dq,E(t)=－4Dq.g2g如下所示：

3-1晶体理egd,dz2(x2－y2)10DqEsd,d,dxzxyyzt球形自由离子d道2gd道在o中道能的分裂h可在八面体中，d道分裂的果是：与E相比，e道能量上升了6Dq，而t道能量下降了4Dq.sg2g

3-1晶体理正四面体立方体的中心是金属离子，八个角上每隔一个角上放一个配位体，即可得正四面体合物。如下所示：

3-1晶体理ddxy(x2－y2）

3-1晶体理可在四面体中d道也分裂成两：可以明在其它条件相同

3-1晶体理解之得：如下面的d道能分裂

3-1晶体理t22Dt35DtEs球形e自由离子d八面体T中d道能的分裂d可在四面体中，d道分裂果是：相E而言，st2道能量上升了1·78Dq，而e道下降了2·67Dq.

3-1晶体理平面正方形在平面正方形合物中，四个配位体沿+x、+y方向与中央离子接近下所示dd(x2－y2）xy平面正方形中的d(x2－y2)和d道xy

3-1晶体理极大与配体迎相撞，能量最高，dxy极大在xy平面内，能量次之有一极xy在面内，能量更低ddxz,yz不在xy平面内，能量最低dxyEsd、dxzyz自由离子d道在正方形中道能的分裂

3-1晶体理二、分裂后d道中子的排布—高自旋和低自旋d道分裂前，在自由金属离子中，5个d道是并的，子的排布按洪特，分占不同道，且自旋平行，有唯一的一种排布方式。d道分裂后，在合物中，金属离子的d子排布将有两种情况：高自旋排布和低自旋排布，与分裂能和成能的大小有关。⒈分裂能本内容的要点⒉成能⒊分裂后d道中子的排布4.合物的紫外可光

3-1晶体理1.分裂能高能的d道与低能的d道的能量之差叫分裂能。例如在八面体合物中,子由t2g→eg△=E(e)-E(t)g2g⑴分裂能的大小可由光数据推得。Ti3+具有d，在[Ti(HO)]3+2中生16d→d迁：例如最大吸收20300cm-1△=20300cm-1(t)1(eg)0(t)0(e)12g2gg

3-1晶体理常的分裂能下表某中央配位体构型些八面体离子6BrTi3+6Cl6HO6NH6CN---233d3d3d12----2030017700----V3+Cr2630033-----3+1360017400216004d3d3d3dMo3+Cr2+Mn2+Fe2+-----合物的192-0013900-45--780010400--6330004d618900203002700033900-Rh3+5d3d3d3d67892310024900----Ir3+Co2+Ni2+Cu2+波数--93001010070007300850010800----15100-

3-1晶体理某些四面体中央配位体离子4BrTi1+V4Cl4O2-4S--871903---------758-----V1+Cr4911-259725