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甲苯二异氰酸酯的介绍

TDI文名称为甲苯二异氰酸酯,是带有苯环的有机化合物,常温下为无

色液体,有刺激性气味,结晶温度为14℃,沸点为251℃。作为商品的主要产

品是2,4及2,6-甲苯二异氰酸酯,东南电化正在建设的TDI装置生产的产品

是2,4及2,6-甲苯二异氰酸酯异构比例为80/20的甲苯二异氰酸酯(TDI)。

CH3

NCOCH3

OCNNCO

NCO

2,4TDI2,6TDI

甲苯二异氰酸酯(TDI)是造聚氨酯的基本原料。聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简

称。一般聚氨酯系由一元或多元有机异氰酸酯与多元醇化合物(聚醚多元醇或聚

酯多元醇)相互作用而制得。根据所用原料官能团数的不同,可以制成线性结构

或体型结构的高分子化合物。利用这种性质,聚氨酯类聚合物可以分别制成塑料、

橡胶、纤维、涂料、粘合剂等。近二、三十年来,聚氨酯在这几方面的应用都发

展很快,特别是聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料发展更加迅速,甲苯

二异氰酸酯作为聚氨酯系列的基本原料,主要用于以下几个方面:

生产泡沫塑料:泡沫塑料是聚氨酯合成塑料的主要品种之一,它的主要特征

是具有多孔性,因此比重小,比强度高。根据所用的原料不同和配方的变化,可

制成软质、半硬质和硬质聚氨酯泡沫塑料等几种。若按所有的多元醇品种分类又

可以分为聚酯型、聚醚型和蓖麻油型聚氨酯泡沫塑料等。若按其发泡方法分类又

有块状、模塑和喷涂聚氨酯泡沫塑料等类型。

生产弹性体:所谓聚氨酯弹性体或称之为聚氨酯橡胶是指在分子主链上含有

较多的氨基甲酸酯基团的一类弹性聚合物。它们通常是由多异氰酸酯和低聚物多

元酯以及多元醇和芳香族二胺等来制备。由甲苯二异氰酸酯和低聚物多元醇等生

产的聚氨酯弹性体,具有坚韧、耐磨、抗撕裂强度高、耐蚀等特性,使它在工业

生产广泛用于实心轮胎、密封件、垫片、输送带、滚筒、电器元件灌封、涂层

等方面。

生产涂料:甲苯二异氰酸酯与醇酸反应可制得各种聚氨酯油漆。这些油漆对

大多数类型的表面具有极好地粘着力,生成的膜具有良好的弹性,低渗透压,抗

老化和良好的电性能。由于这些产品可以大量进行调整,异氰酸酯对改进干性油

是有影响的,用这些改性油调和的涂料和油漆比用未改性的产品制得得涂料和油

漆性能优良,特别是在抗稀酸和碱腐蚀方面。

用于粘合剂:由甲苯二异氰酸酯生产的聚氨酯,本身就可用作粘合剂。聚氨

酯是由多氰酸酯和具有两个以上活性氢原子的化合物(如聚酯、聚乙二醇醚等)

反应生成的聚合物。在作为粘合剂时,按照其组成的不同又可分为异氰酸酯、氨

基甲酸酯预聚物、异氰酸酯改性聚合物三类。

(一)TDI生产工艺及合成

1.1TDI的生产工艺

生产TDI的方法主要有光气法和非光气法两种。目前,国际上拥有TDI自主

知识产权制造技术的只有巴斯夫、拜耳、三井武田、陶氏化学等少数公司。虽然

垄断性不如MDI高,但是也属于高技术壁垒行业。目前国内TDI产能主要集中在

中国化工集团、中国兵器工业集团、巴斯夫等3家企业,具体如下:中国化工集团

控股的沧州大化和蓝星清洗目前共拥有6万t产能,沧州大化新建的5万t2008

年底投产后产能将达到11万t;中国兵器工业集团控股甘肃银光和锦州TDI,目前

拥有7.4万t产能(甘肃银光),2008年计划扩至10万t,待锦州TDI2009年投产

后,总产能达到15万t;外资企业巴斯夫在上海拥有16万t能力。此外,烟台巨

力拥有3万tTDI年生产能力。从国际TDI制造的工艺技术上看,主要分为两条工

艺路线:一是以瑞典、美国杜邦技术为主的传统工艺;二是以德国巴斯夫技术为代

表的改进型工艺。从国内厂家的情况看,甘肃银光公司采用的是巴斯夫工艺,沧州

大化和中国蓝星采用的是杜邦工艺。

通过对两种工艺的比较,可以看到,在TDI工艺氢化反应(TDA合成)的核心技

术上:巴斯夫工艺采用透平式搅拌器高速搅拌负压吸氢技术,反应使用乙醇做溶

剂,用镍催化剂催化加氢。其优点是反应均匀、催化剂分离工艺简捷、催化剂损

耗低,缺点是反应器搅拌装置机封容易损坏、材料质

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