(35)--8.2 醛酮的亲核加成反应.ppt

羰基的特征:极性双键反应机理：HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity亲核试剂氧负离子中间体加成产物π电子云影响亲核加成反应的因素：电子效应：羰基C原子上正电荷密度越大，反应活性越高空间位阻效应：羰基C原子上所连基团越小，反应活性越高醛、酮亲核加成活性次序：HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity甲醛脂肪醛芳香醛丙酮环酮脂肪族甲基酮其他脂肪酮芳香族甲基酮其他芳香酮亲核试剂：含C、N、S、O的一些试剂，HCNNaHSO3ROH格氏试剂氨的衍生物水HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity（1）与HCN的加成α-羟基腈HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity例：①反应机理③应用增加碳链(一个碳).②反应范围醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversityH2/NiH2O/H+α-羟基磺酸钠（2）与NaHSO3的加成＝易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液分子内中和HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity例：①反应范围醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity②应用a.鉴别HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity（3）与醇的加成半缩醛（不稳定）缩醛（对碱、氧化剂、还原剂稳定）HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity①反应条件②应用干HCl或浓硫酸。因缩醛在稀酸条件下易水解。在合成中用于保护醛基。HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity例：③环状的半缩醛较稳定，能够分离得到（糖类）。④醛加醇容易，酮较困难，只能与二元醇生成环状缩醛（因为五元、六元环有特殊稳定性）HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity（4）与格氏试剂的加成伯醇仲醇叔醇HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity①反应条件醛、酮无水乙醚②应用制备醇、有机合成中增长碳链例：HaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity（5）与氨的衍生物(羰基试剂)H2N-Y加成缩合一般需要酸的催化简单记忆方法：+H2OHaiduCollegeQingdaoAgriculturalUniversity