(45)--6.2.5 芳香胺芳环上的亲电取代反应.ppt

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芳香胺芳环上的亲电取代反应1

2定位效应:-NH2-NHR-NR2-NHAr强邻对位定位基空阻较大的中等强度的邻对位定位基。间位定位基

31.卤化(Halogenationofarylamine)(CH3CO)2O,Br2/H2O,H3O+白色沉淀活性大,难停留在一元取代阶段芳胺乙酰化,降低其反应活性

42.磺化(Sulfonationofarylamine)发烟H2SO4室温浓H2SO4180-190oC-H2O重排成盐内盐(两性离子)

53.硝化(Nitrationofarylamine)?一级胺、二级胺由于氮上有氢,易被硝酸氧化,不宜直接硝化。+稀HCl,(CH3CO)2OCH3COONa回流硝化试剂水解+

6?实验证明:稀HNO3硝化主要得邻对位产物,浓HNO3硝化,主要得间位产物。?三级苯胺由于N上没有氢,可以用硝酸直接硝化。

74.酰化(Acylationofarylamine)?一级芳胺、二级芳胺由于N上有氢,直接酰化时,芳环和N上都会发生酰基化。所以,必须将NH2保护。

8?三级芳胺氮上没有H,可直接进行傅-克酰化反应。

9N,N-二甲苯胺与三氯氧磷,二甲基甲酰胺(DMF)作用,在苯环上引入甲酰基的反应。5.Vilsmeier反应?Vilsmeier反应容易在活化苯环上发生,形成邻对位甲酰化产物

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