高一化学同步精品讲义必修第二册第3章_第4节_配合物与超分子.docxVIP

第四节协作物与超分子

[核心素养发展目标]1.能从微观角度理解配位键的形成条件和表示方法，能推断常见的协作物。2.能利用协作物的性质去推想协作物的组成，从而形成“结构确定性质”的认知模型。3.了解超分子的结构特点与性质。

一、协作物

1．配位键

(1)概念：由一个原子单方面供应孤电子对，而另一个原子供应空轨道而形成的化学键，即“电子对赐予—接受”键。

(2)表示方法：配位键常用A—B表示，其中A是供应孤电子对的原子，叫赐予体，B是接受孤电子对的原子，叫接受体。

如：H3O＋的结构式为；NHeq\o\al(＋,4)的结构式为。

(3)形成条件

形成配位键的一方(如A)是能够供应孤电子对的原子，另一方(如B)是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子。

①孤电子对：分子或离子中，没有跟其他原子共用的电子对就是孤电子对。如、、分子中中心原子分别有1、2、3对孤电子对。含有孤电子对的微粒：分子如CO、NH3、H2O等，离子如Cl－、CN－、NOeq\o\al(－,2)等。

②含有空轨道的微粒：过渡金属的原子或离子。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目基本上是固定的，如Ag＋形成2个配位键，Cu2＋形成4个配位键等。

2．协作物

(1)概念

通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称协作物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为协作物。

(2)组成

协作物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下图所示：

①中心原子：供应空轨道接受孤电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，最常见的有过渡金属离子：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。

②配体：供应孤电子对的阴离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。配体中干脆同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必需是含有孤电子对的原子，如NH3中的N原子，H2O中的O原子等。

③配位数：干脆与中心原子形成的配位键的数目。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为6。

(3)常见协作物的形成试验

试验操作

试验现象

有关离子方程式

滴加氨水后，试管中首先出现蓝色沉淀，氨水过量后沉淀渐渐溶解，得到深蓝色的透亮溶液，滴加乙醇后析出深蓝色晶体

Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NHeq\o\al(＋,4)、Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－、[Cu(NH3)4]2＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋H2Oeq\o(=====,\s\up7(乙醇))[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓

溶液变为红色

Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3

滴加AgNO3溶液后，试管中出现白色沉淀，再滴加氨水后沉淀溶解，溶液呈无色

Ag＋＋Cl－===AgCl↓、AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－

(4)协作物的形成对性质的影响

①对溶解性的影响

一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含过量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的协作物。如Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。

②颜色的变更

当简洁离子形成配离子时，其性质往往有很大差异。颜色发生变更就是一种常见的现象，依据颜色的变更就可以推断是否有配离子生成。如Fe3＋与SCN－形成硫氰化铁配离子，其溶液显红色。

③稳定性增加

协作物具有肯定的稳定性，协作物中的配位键越强，协作物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同时，协作物的稳定性与配体的性质有关。例如，血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，血红素失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。

(1)配位键实质上是一种特殊的共价键()

(2)供应孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子()

(3)有配位键的化合物就是配位化合物()

(4)配位化合物都很稳定()

(5)在协作物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀()

(6)Ni(CO)4是协作物，它是由中心原子与配体构成的()

答案(1)√(2)√(3)×(4)×(5)×(6)√

1．化合物NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3。

(1)配位键的形成条件是________________________________________________。

(2)在NH3·BF3中，________原子供应孤电子对，________原子接受电子。

答案(1)形成配位键的一方能够供应