挥发和蒸馏分离法重点课件.pptVIP

第四节挥发和蒸馏分离法挥发和蒸馏分离法是利用物质的挥发性的差异进行分离的一种方法。可以用于除去干扰组分，也可使待测组分定量分离出来。

一、无机待测物的分离易挥发的无机待测物并不多，一般要经过一定的反应，使待测物转变为易挥发的物质，再进行分离。因此，利用这种方法的选择性较高，有些方法目前还是重要的分离方法。

例如测定水或食品等试样中的微量砷，在制成一定的试液后，先用还原剂（Zn+HSO或NaBH）将试样244中的砷还原成AsH，经挥发和收集3后再进行分析，干扰物有HS、SbH23

水中F的测定，Al3+、Fe3+将干?扰测定，可在水中加入浓硫酸，加热到180℃，使氟化物以HF的形式挥发出来，然后用水吸收，进行测定。

的测定，为了消除干扰，可加NaOH，加热使NH挥发出来，然3后用酸吸收测定。一些硅酸盐的存在影响测定，可用HF-HSO加热，使形成SiF挥发除244去。

挥发过程，可以通过加热，如HF、NH、HCN；也可以用惰性气3体作为载气带出，如AsH（H作为32载气）

二、有机待测物的分离在有机物的分析中，也常用挥发和蒸馏分离方法。如各种有机化合物的分离提纯、有机化合物中C、H的测定、有机化合物中N的测定—克氏（Kjeldahl）定氮法。

三、萃取蒸馏extractivedistillation在性质相似的混合物中加入某种试剂（称为萃取剂），利用萃取剂与混合物种各组分相互作用的不同，改变被萃取物的挥发性。如?-蒎烯和?-蒎烯的分离；二甲苯异构体的分离。

第五节萃取分离法萃取分离法包括液—液、固—液、气—液等。应用最广泛的是液—液萃取分离法，也叫溶剂萃取分离，简称萃取分离。

用一种与水不相混溶的有机溶剂（或萃取剂加溶剂）和试液一起振荡，然后，放置分层，这时，试液中一些组分进入有机相，另一些组分仍留在水相，从而达到分离的目的。因此，萃取分离法可以达到两个目的：

（1）如果萃取有较高的选择性，就能把待测组分与干扰组分分离；（2）可将痕量待测组分富集于有机相中（有机相一般比水相小几倍以上），提高测定的灵敏度。

萃取法操作简便、快速、设备简单，因此应用广泛。如果被萃取的是有色化合物，可直接进行比色测定（称为萃取比色法或萃取光度法）。这种方法具有较高的灵敏度和选择性。

一、萃取分离法的基本原理1.萃取过程的本质对于某种溶剂溶解某种化合物的能力大小，目前还没有一个完整的理论，但大量实践表明，极性化合物易溶于极性溶剂中，非极性物质化合物易溶于非极性溶剂，这一规律称为“相似相溶”规则。

一般无机盐类都是离子型化合物，溶于水中形成水合离子，难溶于有机溶剂，这种易溶于水而难溶于有机溶剂的性质成为亲水性（hydrophilicity）；许多有机化合物具有难溶于水而易溶于有机溶剂的性质称为疏水性或亲油性（hydrophobicity）。

显然要从水溶液中萃取水合离子是比较困难的。为了从水溶液中萃取某种金属离子，必须设法脱去水合离子中的水分子，中和离子所带的电荷，使之变为极性很弱的、可溶于有机溶剂的化合物，即将水合离子变成疏水性的化合物。为此，一般加入某种试剂使之与被萃取的金属离子作用，生成一种不带电荷的、易溶于有机溶剂的分子，然后用有机溶剂萃取。

萃取过程就是从水相中将无机离子萃取到有机相以达到分离目的的过程，即将物质由亲水性转化为疏水性的过程。这就是萃取的本质。

例如萃取Ni2+，Ni2+在水中以水合离子形式存在，是亲水性的。要使它转变为疏水的，并溶于有机溶剂中，就要中和它的电荷，并用疏水基团取代水分子。为此，在pH8～9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，使其与Ni2+形成螯合物。

此螯合物不带电荷，且Ni2+被疏水基团所包围，因而具有疏水性，可被氯仿萃取。

有时需要将有机相的物质再转入水相，这个过程称为反萃取。例如丁二酮肟镍的螯合物，被氯仿萃取后，若加入盐酸于有机相中，当酸的浓度达到0.5～1mol/L时，螯合物被破坏，Ni2+又恢复了亲水性，重新回到了水相。萃取和反萃取配合使用，能提高萃取分离的选择性。

2.分配系数物质在水相和有机相中都有一定的溶解度，亲水性物质在水相中的溶解度较大，在有机相中的溶解度较小；疏水性物质则相反。在萃取分离达到平衡状态时，被萃取物质在有机相和水相中都有一定的浓度。

用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果A在两相中存在的型体（species）相同，则存在下列平衡在一定的温度下，当分配达到平衡时，溶质A在两种溶剂中的活度比为一常数：

当浓度很稀时，可用浓度代替活度此式称为分配定律（distributionlaw），是溶剂萃取的基本原理。K称为分配D系数（distributioncoefficient）。

分配定律只适用于浓度较低的稀溶液，且溶质在两相中均以相同的单一型体存