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高分子化学

情境二连锁聚合反应的应用

任务3阳离子聚合反应

任务描述

请你为聚异丁烯的生产工艺选择合适的引发

剂，并且用其聚合机理的特征来说明如何控制产

物的相对分子质量。

相关知识

离子型聚合反应特征

二(阳离子聚合反应及应用

三(阳离子聚合反应的单体

阳离子聚合反应的引发体系

四(

阳离子聚合反应机理

五(

六(阳离子聚合反应影响因素

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一、离子型聚合反应特征

定义：单体在阴离子或阳离子引发剂作用下，使

单体活化为带正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体

连锁聚合形成高聚物的化学反应，统称为离子型聚合反

应属于连锁聚合反应的一种。

阳离子聚合反应

离子型

阴离子聚合反应

配位离子型聚合反应

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一、离子型聚合反应特征

*对单体的选择性高；

*链引发活化能低，聚合速率快；

*存在增长离子与反离子的平衡；

*不存在偶合终止，只能单基终止；

●聚合反应条件苛刻。

离子聚合的应用：

丁基橡胶、聚甲醛、聚硅氧烷、聚环氧乙烷等；

高密度聚乙烯、等规聚丙烯、顺丁橡胶等；活性高

聚物、遥爪高聚物等。

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一、离子型聚合反应及特点

●存在增长离子与反离子的平衡

~き+B

在阳离子聚合中~cB=~IB

(紧密离子对)__(被溶剂隔开的离子对).(自由离子)

在阴离子聚合中~CB~CIIB~C+B

(紧密离子对)(被溶剂隔开的离子对)(自由离子)

对聚合速率的影响自由离子对疏松离子对紧密离子对

对立构规整性的影响自由离子对疏松离子对紧密离子对

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二、阳离子聚合反应及应用

以碳阳离子为反应活性中心进行的离子型聚合反应

为阳离子型聚合反应。

阳离子型聚合反应通式为

对阳离子聚合的认识不深的原因可能是：

■阳离子活性很高，极易发生各种副反应，很难获得

高分子量的聚合物。

如碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化

等副反应。

碳阳离子稳定性：

叔碳阳离子仲碳阳离子伯碳阳离子

二、阳离子聚合反应及应用

典型产品：

聚异丁烯

～4.5质量)异戊二烯的共聚物

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三、阳离子聚合的单体

1、具有推电子基的烯类单体

CH?=CH

°B°+

R