射线物相定量分析课件.pptVIP

7.1.1单一物相的衍射线强度单相物质的线吸收系数?是定值，所以衍射强度I与参与衍射的体积V成线性关系。

7.1.2多相混合物中某相的衍射线强度?多相混合物中任一相j的某条衍射线的强度不仅与j相在混合物中的含量有关，而且与混合物各相吸收作用有关。多相混合物物相定量基本公式

基体效应：多相物质中各相的吸收系数不同，从而使各相的衍射强度I与其含量x不呈线性关系，这种由于基体吸收引起强度j与含量不呈线性的现象，称为基体吸收效应。j

7.2物相定量分析方法?关键是解决试样吸收的影响——消除基体效应。7.2.1内标法在试样中加入某种纯物质s相作为标准物质以求得原试样中各物相含量的方法。内标物应是原试样中没有的纯物质(如?-AlO、23NaCl、CaF等)，待测相j与基体M(单相或多相)以及2内标相s共同组成一个多相混合物。

令质量为W的内标物与质量为W的原试样均匀混合，s0则加了内标的混合试样中待测相j和内标相s的质量分数分别为待测相j在原试样中的质量分数为在同一实验条件下，测得混合样中s相和j相的某一较强衍射线强度，由基本公式知

当规定所有待测样品都混入相同质量分数x的内标，s则有当s相、j相、衍射线指数hkl、波长?及x一定时，sCsj为常数，待测相含量与强度比成直线关系。Csj可由实验测定——标准曲线的斜率。

例如，以萤石为内标，测定碳酸盐岩中白云石[CaMg(CO)]、方解石(CaCO)和石英(SiO)含量，3232方法如下：（1）研细试样过320目，缩分后准确称取4g；（2）准确称取0.4g过320目的纯萤石粉，使之与未知样均匀混合，细而匀；（3）测定各物相和内标相的一个特定衍射峰强度，如石英的101峰(d=3.34?)、萤石的111峰(d=3.16?)、方解石的104峰(d=3.04?)、白云石的104峰(d=2.88?)，CuK辐射，一般用峰高强度即可，精确测定时用积?分强度。（4）分别计算每一物相和内标物的特定衍射线强度比：I/I，I/I和石英101萤石111白云石104萤石111I/I方解石104萤石111

（5）查标准曲线分别读出白云石、石英和方解石的百分含量，再由下式计算各物相在原样中含量。

7.2.2K值法（基体清洗法）?改进了的内标法，引入常数K消除基体效应。以刚玉作普适内标，K值是待测相j的纯样与纯刚玉等质量混合时两相最强线的强度比，是一广泛采用的参比强度I/I，一般可查PDF卡或索引得到。c

K值法的特点：（1）K值法的Kc（2）无需绘制标准曲线。只要配制一个二元系标j与x无关，且为常数，K=C’/C’;jccjc样，且内标物的质量分数x可随意，由计算即可求c值。而内标法的标准曲线至少要测三个点；得Kcj（3）K值为普适常数。可用于任何多相混合物的物相定量分析，不仅不受非晶相干扰，还可差减出非晶相或漏测的低含量物相。

例1在由ZnO、KCl、LiF组成的三相混合物中，加入一定量刚玉粉作为标准物，所得实验数据和计算结果如下表。表1实测参比强度与卡片值对比表2各物相实际含量与测得含量对比实际含量衍射强度加标混合样中测得各算得原样物相质量/g物相含量x/%中x’/%/%/CPS59682845810jjZnOKClLiF41.1450.1526.8022.433.73770.818182.0417.9621.9981.5318.40AlO59932

例2以刚玉为标准物，求ZnO、TiO、BaSO、42非晶相SiO四相混合物中各物相含量。2表3求各物相含量的数据实际衍射衍射参比加标混合样物相质量/g含量线强度强度中测得各物/%hkl/CPSI/I相含量x/%算得原样中xj’/%cjZnOTiO200210342.1528.9136.0915.5931.1917.131106172.9712.492118602.0724.981.288680.1080.10100.00BaSO4SiO2－0－13.72AlO0.320219.901043311.0023所测数据来自同一次扫描，仪器和制样误差降至最小，以上二例使用了单色器和PHA，结果误差?0.3%。

7.2.3绝热法（自清洗法）?由K值法简化而来。对两相（j相和R相）混合物，x+x=1Rj

在两相混合物中，不需另加标准物，两相互为内标，靠自身即可清除基体效应。对一个全部为结晶相的n相混合物，类似地，

例4，对表2所列四相混合物（把加入的内标物AlO看成待测相之一），按绝热法计算各相含量：23绝热法不需加标，比K值法更简便，特别是当有衍射线与刚玉最强线重叠时，绝热法更显魅力，但样品中