高教社2024有机化学（第二版）教学课件模块九.pptVIP

重氮盐可发生水解反应，也可和溶液中其他亲核试剂反应。如Cl-是比HSO4-更强的亲核试剂，易发生亲核取代，生成氯苯副产物，而SO4H-的亲核性比水分子更弱，不会与水竞争芳基碳正离子。因此，为了减少其他亲核试剂的干扰，水解应在硫酸中进行。并且，通常在40%～50%硫酸中煮沸，因为若在中性条件下，生成的酚会与未反应的重氮盐发生偶合生成偶氮类化合物。（3）被氢原子取代利用该性质可以去掉芳环上的硝基和氨基，因此在合成某些芳香化合物上十分有用。重氮盐与次磷酸水溶液或在乙醇中反应，重氮基被氢取代。但与乙醇作用，会伴有醚类副产物生成。利用氨基的定位效应和活化作用把取代基导入指定位置后，再脱去氨基，可以制备用一般方法难以得到的化合物。实例：又如，间溴甲苯的合成。甲基和溴原子都是邻、对位定位基，只能得到邻位或对位产物，因此既不能从甲苯直接溴化制备，也不能从溴苯烷基化制取。但采用重氮盐的方法，通过一系列的反应则可成功合成间溴甲苯。（4）被氰基取代重氮盐与氰化亚铜的氰化钾水溶液（桑德迈尔反应）或在铜粉存在下和氰化钾水溶液作用（盖特曼反应），则重氮基被氰基取代，生成芳腈。由于氰基可以水解成羧基，因此，这是通过重氮盐在苯环上引入羧基的一种方法。2．还原反应【交流与讨论】用甲苯作原料如何合成对甲苯肼？重氮盐以氯化亚锡和盐酸、亚硫酸钠等还原，保留氮原子生成