第14讲 电离平衡常数　强酸与弱酸比较 （解析版）2024年新高二化学暑假讲义+习题（人教版选修1）.docxVIP

第14讲电离平衡常数强酸与弱酸比较

1.构建电离平衡常数模型，并能应用模型解释弱电解质在水中发生的变化。

2.建立判断强弱电解质和“强酸制弱酸”的思维模型。

一、电离平衡常数

1．概念

在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用K表示。

2．电离平衡常数的表示方法

ABA＋＋B－K＝eq\f(c?A＋?·c?B－?,c?AB?)。

(1)一元弱酸、一元弱碱的电离平衡常数

例如：CH3COOHCH3COO－＋H＋

Ka＝eq\f(c?CH3COO－?·c?H＋?,c?CH3COOH?)；

NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－

Kb＝eq\f(c?NH\o\al(＋,4)?·c?OH－?,c?NH3·H2O?)。

(2)多元弱酸、多元弱碱的电离平衡常数

多元弱酸的电离是分步进行的，每步各有电离平衡常数，通常用Ka1、Ka2等来分别表示。例如，

H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)Ka1＝eq\f(c?HCO\o\al(－,3)?·c?H＋?,c?H2CO3?)；

HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)Ka2＝eq\f(c?H＋?·c?CO\o\al(2－,3)?,c?HCO\o\al(－,3)?)。

多元弱酸各步电离常数的大小比较：Ka1?Ka2，因此，多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。由于多元弱碱为难溶碱，所以一般不用电离平衡常数，而用以后要学到的难溶物的溶度积常数。

3．电离常数的意义

表示弱电解质的电离能力。一定温度下，K值越大，弱电解质的电离程度越大，酸(或碱)性越强。

4．电离常数的影响因素

(1)内因：同一温度下，不同的弱电解质的电离常数不同，说明电离常数首先由物质的本性所决定。

(2)外因：对于同一弱电解质，电离平衡常数只与温度有关，由于电离为吸热过程，所以电离平衡常数随温度升高而增大。

5．电离常数的计算——三段式法

例：25℃amol·L－1的CH3COOH

CH3COOHCH3COO－＋H＋

起始浓度/(mol·L－1)a00

变化浓度/(mol·L－1)xxx

平衡浓度/(mol·L－1)a－xxx

则Ka＝eq\f(c?CH3COO－?·c?H＋?,c?CH3COOH?)＝eq\f(x2,a－x)≈eq\f(x2,a)。

【特别提醒】由于弱电解质的电离程度比较小，平衡时弱电解质的浓度(a－x)mol·L－1一般近似为amol·L－1。

电离度(α)＝eq\f(已电离的分子数,弱电解质分子总数)

注意：温度越高电离度越大；稀释溶液，电离度变大。弱电解质电离程度相对大小的另一种参数。

6.电离平衡常数的应用

(1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，相同条件下，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。

(2)根据电离常数可以判断盐与酸(或碱)反应是否发生，相同条件下相对强的酸(或碱)制相对弱的酸(或碱)。

(3)根据浓度商Q与电离平衡常数K的相对大小判断电离平衡的移动方向。

(4)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。

如0.1mol·L－1CH3COOH溶液加水稀释，eq\f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)＝eq\f(c?CH3COO－?·c?H＋?,c?CH3COOH?·c?H＋?)＝eq\f(Ka,c?H＋?)，加水稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则eq\f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)增大。

二、强酸与弱酸的比较

1．实验探究：CH3COOH与H2CO3酸性强弱比较

实验操作

实验现象

有气泡产生

实验结论

CH3COOH酸性大于碳酸

Ka大小比较

Ka(CH3COOH)大于Ka1(H2CO3)

2.思考与讨论：镁条与等浓度、等体积的盐酸、醋酸的反应

向两个锥形瓶中各加入0.05g镁条，盖紧橡胶塞，然后用注射器分别注入2mL2mol·L－1盐酸、2mL2mol·L－1醋酸，测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示：

由上述图像分析两种反应的反应速率的变化情况

宏观辨识

微观探析

反应初期

盐酸的反应速率比醋酸大

盐酸是强酸，完全电离，醋酸是弱酸，部分电离，同浓度的盐酸和醋酸，盐酸中的c(H＋)较大，因而反应速率较大

反应

过程中

盐酸的反应速率始终比醋酸大，盐酸的反应速