高教社2024有机化学（第二版）教学课件模块十.pptVIP

主题3六元杂环化合物一、吡啶六元杂环化合物中，比较具有代表性的是吡啶。吡啶是无色有臭味的液体，其蒸气有毒。能溶于水，与乙醇、乙醚等有机溶剂混溶，是良好的有机溶剂。吡啶多存在于煤焦油和页岩油中。吡啶环上的碳原子和氮原子均以SP2杂化轨道成键，环上的所有原子均处于同一平面内，环上每个原子P轨道的一个P电子形成环状的共轭体系，具有芳香性。氮原子上没有参与成键的SP2杂化轨道，被一对电子占居，所以吡啶具有碱性。1．吡啶的碱性吡啶氮原子上的孤对电子，并没参与成键；苯胺中苯环双键是拉电子基团，会使氮原子上的电子云密度下降，或者也可以这样理解，-NH2与苯环直接相连，是一个供电子基团，会使苯环上的电子云密度升高，而氮原子的上电子云密度下降，碱性减弱。吡咯中的孤对电子参与环上的共轭，导致氮原子上的电子云密度下降，碱性减弱；烷基是供电子基，会使脂肪胺中氮原子上的电子云密度升高，碱性增强。因此，吡啶的碱性要比苯胺和吡咯的要强，比脂肪胺的碱性要弱。2．亲电取代反应吡啶氮原子上的孤独电子并没有参与环上的共轭体系，氮原子的电负性比碳原子的大，会使吡啶环上的电子云密度下降。亲电反应的活性要比苯困难。如同硝基苯一样，反应主要发生在β位（氮原子的间位）。吡啶也不能起傅瑞德尔—克拉夫茨反应。实例：3．亲核取代反应与硝基苯相似，吡啶在与强的亲核取代试剂发生亲核取代反应