仪器分析第5章-气相色谱分析法.pptVIP

*;;*;*;*;*;*;结构流程;*;〔2〕进样装置;液体进样器：;〔3〕色谱柱〔别离柱〕;(4)检测系统;*;四、色谱流出曲线与术语;2.保存值

表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值。;〔2〕用体积表示的保存值;3.相对保存值〔用r21〔或α〕表示〕;4.区域宽度;流出曲线图的作用

1.根据色谱峰的位置〔保存值〕进行定性；

2.根据色谱峰的面积或峰高进行定量测定；

3.根据色谱峰的位置及其宽度，对色谱柱别离

情况进行评价。;第二节气相色谱分析理论根底;1.分配系数K;2.分配比〔partionradio〕k′;3.分配比(容量因子)与分配系数的关系;分配比是衡量色谱柱对组分保存能力的重要参数，k′值越大，保存时间越长，k′值为零的组分，其保存时间即为死时间。;4.分配比与保存时间的关系;三、色谱别离的根本理论

(一)色谱别离根本理论概述

试样在色谱柱中别离过程的根本理论包括两个方面：

a.试样中各组分在两相间的分配情况

与各组分在两相间的分配系数、各物质的性质和分子结构有关。保存值反映了各组分在两相间的分配情况，受色谱过程中的热力学因素所控制。

;

b.各组分在色谱柱中的运动情况。

与各组分在两相间的传质阻力有关，半峰宽(Y1/2)反映了各组分在色谱柱中的运动情况，受色谱过程中的动力学因素所控制。;塔板理论的假设：

(1)在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速到达；

(2)将载气看作成脉动〔间歇〕过程；

(3)试样沿色谱柱方向的扩散可忽略；

(4)每次分配的分配系数相同〔常数〕。;

理论塔板数与色谱参数之间的关系为：

理论塔板数n的经验公式

色谱柱长：L，

虚拟的塔板间距离：H，

色谱柱的理论塔板数：n，

那么三者的关系为：

H=L/n;

结论

〔1〕色谱峰越窄，塔板数n越多，理论塔板高度H就越小，所以，n或H可作为描述柱效的一个指标。单位柱长的塔板数越多，说明柱效越高。

〔2〕由于死时间的存在，组分在tM时间内不参与柱内分配。所以，理论塔板数n，理论塔板高度H并不能真正反映色谱柱别离的好坏。需引入有???塔板数和有效塔板高度作为柱效能指标。;有效塔板数和有效塔板高度;塔板理论的特点和缺乏;2.速率理论-影响柱效的因素;A─涡流扩散项;B/u—分子扩散项;k为容量因子；Dg、Dl为组分在气相、液相中的扩散系数。

减小担体粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低传质阻力。;范.弟姆特〔VanDeemter〕方程式

H=A+B/u+C·u

=2λdp+2γDg/u+〔Cg+C1〕

结论：

范弟姆特〔VanDeemter〕方程式对于别离条件的选择具有指导意义。

说明填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩散的影响。;速率理论的要点;

第三节色谱别离条件的选择

;讨论：;▲别离度的表达式：;R=0.8：两峰的别离程度可达89%；

R=1：别离程度98%；

R=1.5：达99.7%〔相邻两峰完全别离的标准〕。

当两组分的色谱峰别离较差时，峰底宽度难于测量时，可用下式计算别离度。

;二、色谱别离根本方程式

;k′值的最正确范围是1-10，k′＞10时，k′/〔k′+1〕与R的改变都不大。

改变k′值的方法：

1.改变柱温，影响分配系数而使k′值改变。

2.改变相比，包括Vs、Vm;

增大相对保存值r21是提高别离度的最有效方法，计算可知，在相同别离度下，当r21(α)增加一倍，需要的n有效减小10000倍。

增大r21(α)的最有效方法是选择适宜的固定相，使各组分的K值有较大的区别。;4.别离度、柱效、选择性因子之间的关系;例题1：在一定条件下，两个组分的调整保存时间分别为85秒和100秒，要到达完全别离，即R=1.5。计算需要多少块有效塔板。假设填充柱的塔板高度为0.1c