以天然气为原料制甲醇原料气(精).pptVIP

徐州工业职业技术学院职业教育应用化工技术专业教学资源库《甲醇生产技术》课程模块一甲醇原料气的制造三、以天然气为原料制甲醇原料气第三节以天然气为原料制甲醇原料气天然气是制造甲醇的主要原料。天然气的主要组分是甲烷,还含有少量的其他烷烃、烯烃与氮气。以天然气牛产甲醉原料气有蒸汽转化、催化部分氧化、非催化部分氧化等方法,其中蒸汽转化法应用最广泛。一、天然气蒸汽转化的基本原理主要转化反应1.CH4+H2O→CO+3H22.CH4+2H2O→CO2+4H23.CO+H2O→CO2+H24.CO2+CH4→2CO+2H2天然气中所有的多碳烃类都有类似反应反应总过程需要吸收大量的热,工业上一般采用管式炉供热,也可采用两段炉法,引入氧化反应以实现自热平衡。甲烷蒸汽转化化学平衡甲烷蒸汽转化反应是体积增大的可逆放热反应增大压力,会降低甲烷转化率升高温度,可提高甲烷转化率由于温度高,在加压条件下甲烷的转化率也是很高的甲烷蒸汽转化反应速度甲烷汽转化反应是在镍催化剂上进行,实践证明,反应速度主要受内扩散过程控制。在催化剂颗粒上的内扩散过程对宏观反应速率的影响是关键。由于反应速度主要受内扩散过程控制，因此，提高反应速度主要途径应为:减少催化剂粒径改善催化剂的形状选择适合的微孔结构采用活性不均匀分布催化剂提高反应速度主要途径二、天然气蒸汽转化催化剂天然气蒸汽转化是可逆吸热反应，在高温下进行反应对化学平街是有利的.但若不釆用催化剂，反应速率极慢。工业生产中需采用催化刷加速反应（一）主要组分及其作用在制备好的镍催化剂中,镍以NiO形态存在,含量一段为4~30%。部分氧化与间歇转化过程的催化剂含镍4~10%,蒸汽转化则为10~30％。镍含量提高,催化剂活性也提高,但含镍太高,单位镍含量的活性增加有限,而成本却提高过多。用不同方法制造的催化剂,单位镍含量的催化活性不同,其最佳含镍量也不相同。例如,浸渍型转化催化剂含氧化镍10~14％时,已相当于沉淀型催化剂含氧化镍30~35%时的活性。元素周期表第Ⅷ族元素对甲烷蒸汽转化反应均有催化活性,从性能及经济上考虑,以镍最适合,因此镍是目的天然气蒸汽转化催化刑的唯一活性组分。1.活性组分在转化催化剂中添加助催化剂是为了抑制熔结过程,防止镍晶粒长大,从而使它有较稳定的高活性,延长使用寿命并提高抗硫抗析碳能力。2.助催化剂许多金属氧化物可作为助催化剂：如Cr2O3.Al2O3.MgO、TiO等3.载体镍催化剂中的载体应当具有使镍的最粒尽量分散，达到较大比表面以及防止镍晶体熔结的作用。转化催化剂的载体都是焙点在2000℃以上的金属氧化物，它们能耐高温，有很高的机械强度。常用的载体有Al2O3.MgO、CaO、K2O等。实际上Al2O3.MgO、CaO既是载体，又是助催化剂，载体与助催化剂很难机械划分。（二）转化催化剂的还原与钝化1．转化催化剂的装填天然气蒸汽转化催化剂装填在几百根长十余米垂直悬挂的管子中，底部设有筛仮或托盘。填装要求是:必须保证气体能均匀从各管子流过，即，理想的装填是使每根管中装有相同体积、相同质量、相同高度的催化剂，且装填的松紧程度一样，即空隙一样。装填前，需将新催化剂过筛，筛掉少量碎粒及粉尘，并检查管内情况，测定空管阻力。装填时要分层装填，分层检查，并要保证在运转过程中催化剂下沉一定高度后转化管的加热段都装满催化剂，否则无催化剂的区域会产生炉管过热。装填后，应逐个测量每个炉管的压降，测压降的空气流量应使炉管产生的压降与实际运转时的压降相近，各炉管之间的压降偏差应在5%以内，且床层高度差应小75mm.2.转化催化剂的还原转化用镍催化剂一股以氧化态提供，无催化活性，使用前必须进行还原。还原反应NiO+H2→Ni+H2ONiO+CO→Ni+CO2还原过程中反应热效应很小。工业上常用氢气和水蒸汽或甲烷(天然气)和水蒸汽来还原镍催化剂。加入水蒸汽是为了提高还原气流的流速,促进气体分布均匀,同时也能抑制烃类的裂解反应。为了还原彻底,还原温度以高一些为好,一般控制略高于转化操作温度。2.转化催化剂的钝化已还原的催化剂与空气接触,其活性镍会被氧化并放出大量热量,所以当转化炉停车时,要对催化剂进行钝化处理。当转化系统发生