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质谱的前世今生
质谱是什么?质谱就是一种特殊的“称重”技术质谱是一种测定各种物质的原子或分子质量的分析方法。质量是物质的固有特性之一,不同物质有不同的质量谱-质谱,利用这一性质,可以进行定性分析质谱谱峰的强度也与它代表的化合物的含量有关,利用这一点,可以进行定量分析测定分子质量和相应的离子电荷(质荷比m/z)
质谱的发明英国物理学家J.J.Thomson(1906年诺贝尔物理学奖获得者)在上世纪初即开展了正电荷离子束的物理学研究,并于1910年研制了世界上第一台质谱仪Thomson利用低压放电离子源所产生的具有高速度的正电荷离子束,通过一组电场和磁场,这时不同质荷比的正电荷离子按不同质量发生曲率不同的抛物线轨道偏转,依次到达检测器,在感光干板上被记录下来,从而发明了质谱法
质谱原理进样系统离子源质量分析器检测器分析系统基本原理是使样品中各组分在离子源中发生电离,生成不同荷质比的带电荷的离子,形成离子束,进入质量分析器,然后利用电场和磁场使发生相反的速度色散,分别聚焦而得到质谱图,从而确定其质量。
离子源从上世纪40年代开始,质谱广泛用于有机物质分析;1966年,M.S.B,Munson和F.H.Field报到了化学电离源(ChemicalIonization,CI),质谱第一次可以检测热不稳定的生物分子;到了80年代左右,随着快原子轰击(FAB)、电喷雾(ESI)和基质辅助激光解析(MALDI)等新“软电离”技术的出现,质谱能用于分析高极性、难挥发和热不稳定样品后,生物质谱飞速发展离子源种类:EI、CI、ESI、APCI、APPI、MALDI、DART
质量分析器气相离子能够被适当的电场或磁场在空间或时间上按照质荷比的大小进行分离。广义地说,能够将气态离子进行分离分辨的器件就是质量分析器。四级杆质谱飞行时间质谱离子阱质谱质量分析器质量分析器是质谱仪的核心……
质量分析器-四级杆质谱一、四级杆质谱:四极杆由四根平行电极组成,电极上带有直流电压与射频电压,形成规律变化的电场。通过改变电场的参数,四极杆可以用于筛选和分析特定质荷比的带电化合物。四级杆能完成初步定性分析,因为四极杆的精度有限,对于同质异素化合物定性能力欠缺。但是三重四极杆质谱的定量分析能力比较好,具有灵敏度高、稳定性好、分析效率高等优势
质量分析器-三重四级杆质谱三重四级杆质谱:在三重四极杆质谱中,带电离子将依次经过四极杆(Q1)、碰撞池(Q2)和四极杆(Q3)的作用后到达检测器。在传统三重四极杆质谱中,碰撞池的结构也为四极杆,因此称为三重四极杆质谱。
四级杆质谱扫描模式单四极杆质谱:1.当四极杆不发挥筛选作用时,带电离子全部到达检测器,此采集模式称为全扫描(FullScan)模式;2.当四极杆发挥筛选作用时,仅目标质荷比的带电离子到达检测器,称为选择离子扫描(SIM/SIR)模式。三重四级杆质谱:3.当仅Q1和Q2发挥作用时,Q1筛选目标质荷比的带电离子(母离子)经Q2碰撞诱导解离产生的碎片离子(子离子)全部到达检测器,此采集模式称为子离子扫描(DaughterScan/ProductScan)模式。4.而当Q1、Q2和Q3均发挥作用时,Q1筛选目标质荷比的带电离子经Q2碰撞诱导解离产生碎片离子,后经Q3筛选,仅目标质荷比的子离子到达检测器,此采集模式称为选择反应监测/多反应监测(SRM/MRM)模式。
质量分析器-飞行时间质谱飞行时间质谱,俗称TOF(TimeofFlight),是一种分辨率远高于四极杆的质量分析器,解决了四极杆质量分析精度不足的问题,因此常用于定性分析。二、飞行时间质谱飞行时间质谱是依据带电离子在真空中的飞行时间来计算其质荷比的,质荷比小的化合物飞行时间短,质荷比大的化合物飞行时间长。
联用类型为了分析更为复杂的样品,TOF常常与四极杆联用,即为Q-TOF。Q-TOF的MSe模式可在一次分析中对所有进入质谱的离子化合物进行质量数的采集,并对所有离子化合物的碎片离子进行质量数的采集,因此可对样品进行全面的数据采集,适合用于蛋白质组、代谢组等组学的研究。与MALDI源联用,组成的MALDI-TOF或MALDI-TOF/TOF可用于鉴定化合物的质量数,或者定性分析基质较为简单的样品。
质量分析器-离子阱质谱离子阱质谱,简称IonTrap,是一种将带电离子限定在指定空间内,分析带电离子特性的质量分析器,可分为三维离子阱、线性离子阱和静电场轨道离子阱质谱。三、离子阱质谱三维离子阱线性离子阱静电场轨道离子阱
质量分析器-离子阱质谱三维离子阱和线性离子阱的质量分析原理相似,是将带电离子限定在指定空间内,通过改变电极参数,使相应质荷比的带电离子失去稳定状态,飞离离子阱,从而在检测器上得到相应的信号。三维离子阱和线性离子阱可实现带电离子的多
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