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第6章热力学基础等温过程等容过程热力学第一定律等压过程绝热过程循环过程热力学熵热力学第二定律本章先从宏观上将热力学第一定律应用到各个等值过程,再将等值过程组成循环,最后从热力学第二定律的角度讨论热力学过程的方向性。(课时数:共3讲,6学时)上页下页返回退出

问题?一切力学程都足能量守恒。但足能量守恒的程是否一定都能行??足能量守恒的程不一定都能行!程的行是有方向性的。上页下页返回退出

§6-1热力学第零定律和第一定律一、热力学第零定律如果物体A和处于确定状态的物体B热接触而处于热平衡,另有物体C和此物体B也热接触而处于热平衡,那么,物体A和物体C热接触就必定也处于热平衡。这个结论称为热力学第零定律。二、热力学过程热力学系统从一个平衡态过渡到另一个平衡态所经过的变化历程就称为热力学过程。准静态过程:在过程中每一时刻,系统都处于平衡态,这是一种理想过程。上页下页返回退出

例:系统(初始温度T)从外界吸热1系统T1从T到T是准静态过程12T+?TT+2?TT+3?TT2111因为状态图中任何一点都代表系统的一个平衡态,故准静态过程可以用系统的状态图,如p-V图(或p-T图,V-T图)中一条曲线表示,反之亦如此。上页下页返回退出

三、功热量内能1.气体体积变化所作的功u以气体膨胀过程为例气体对外界作元功为p1准静态过程(状态1到状态2)气体对外界作功为2V上页下页返回退出

系统对外作正功;系统对外作负功;系统不作功。p12V上页下页返回退出

V2A=òpdV体积功的图示V1pb由积分意义可知,功的大小等于p—V图上过程曲线p(V)下I·p1ppa·II的面积。2oVVVVV+dV12比较a,b过程可知,功的数值不仅与初态和末态有关,而且还依赖于所经历的中间状态,功与过程的路径有关。——功是过程量上页下页返回退出

2.气体的内能理想气体内能:内能是状态量,是状态参量T的单值函数。实际气体内能:所有分子热运动的动能和分子间势能的总和。内能是状态参量T、V的单值函数。上页下页返回退出

系统内能改变的两种方式a.作功可以改变系统的状态摩擦升温(机械功)、电加热(电功)功是过程量b.热量传递可以改变系统的内能热量是过程量使系统的状态改变,传热和作功是等效的。作功是系统热能与外界其他形式能量转换的量度。热量是系统与外界热能转换的量度。上页下页返回退出

3、功热量共同点:①功、热量:都是内能改变的量度②功、热量不是态函数,是过程量。区别:功:①条件:物体发生宏观位移②结果:是通过物体宏观位移将机械能(有序运动的能量)转变成分子热运动的内能(无序运动的能量)。热量:①条件:系统和外界温度不同。②效果:内能由一个分物体转移到另一物体中,热量是在传热过程中所传递的能量的多少。上页下页返回退出

四、热力学第一定律某一过程,系统从外界吸热Q,对外界做功A,系统内能从初始态E变为E,则由能量守恒:12热力学第一定律的普遍形式规定Q0,系统吸收热量;Q0,系统放出热量;A0,系统对外作正功;A0,系统对外作负功;?E0,系统内能增加,?E0,系统内能减少。上页下页返回退出

对无限小过程对于准静态过程,如果系统对外作功是通过体积的变化来实现的,则热力学第一定律另一表述:制造第一类永动机(能对外不断自动作功而不需要消耗任何燃料、也不需要提供其他能量的机器)是不可能的。上页下页返回退出

§6-2热力学第一定律对于理想气体准静态过程的应用一、等体过程气体的摩尔定体热容p1.等体过程dQ=dE+pdVbT2V=恒量,dV=0,dA=pdV=0,aT1VmiRdT0\==(dQ)dEVM2miE=molRTM2mimol=-=R(T-T)21V21M2QEEmol等体过程中,外界传给气体的热量全部用来增加气体的内能,系统对外不作功。上页下页返回退出

2、摩尔定体热容1mol气体在体积不变时,温度改变1K时所吸收或放出的热量。即:理想气体的摩尔定体热容是一个只与分子自由度有关的量。等体吸热等体内能增量,适应于所有过程上页下页返回退出

二、等压过程气体的摩尔定压热容1、等压过程:系统压强在状态变化过程中始终保持不变。上页下页返回退出

在等压过程中,理想气体吸热的一部分用于增加内能,另一部分用于对外作功。2、摩尔定压热容:1mol气体在压力不变时,温度改变1K时所吸收或放出的热量。上页下页返回退出

又迈耶公式注意:1mol气体温度改变1K时,在等压过程中比在等体过程中多吸收8.31J的热量用来对外作功。,

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