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**3.7链转移反应3.7.1向单体转移◆使聚合度降低，聚合速率不变。M+R-[M]n-M.→M.+R-[M]n-M表3-9一些单体的链转移常数与温度的关系（CM×104）单体温度℃3050607080甲基丙烯酸甲酯0.120.150.180.30.4丙烯腈0.150.270.30??苯乙烯0.320.620.851.16?乙酸乙烯酯0.94(40℃)1.291.91??氯乙烯6.2513.520.223.8?3.7.2向引发剂转移BPO+R-[M]n-M.→R+R.+R-[M]n-M+R-[M]n-M.→+C6H5COOH+R-[M]n-M◆使聚合度降低，聚合速率不变表3-10一些引发剂的链转移常数(CI×102,60℃)引发剂单体：苯乙烯甲基丙烯酸甲酯AIBN9.12BPO4.8～102过氧化特丁基0.076～0.092?过氧化异丙苯（50℃）1?特丁基过氧化氢3.5127异丙苯过氧化氢6.3333.7.3向溶剂转移S+R-[M]n-M.→S.+R-[M]n-M◆使聚合度降低，聚合速率不变或降低由于“活泼单体的自由基不活泼，不活单体的自由基活泼”和“在自由基聚合反应中自由基的活性起决定性作用”两条规律所以活泼单体如苯乙烯聚合时对溶剂的链转移倾向就较小；那些不活泼单体如乙酸乙烯酯、氯乙烯等聚合时向溶剂的链转移倾向较大。图3-7不同链终止方式对聚合度的贡献（苯乙烯，BPO,60℃）1双基终止；2向引发剂转移；3向单体转移。图3-8溶剂对聚苯乙烯聚合度的贡献（100℃热聚合）1苯；2甲苯；3乙苯；4异丙苯。对溶剂而言，那些含有活泼氢或卤素原子的溶剂容易发生链转移反应，其链转移常数也较大。链转移常数的大小顺序为异丙苯乙苯甲苯苯。对温度而言，由于一般链转移反应的活化能比链增长反应活化能高,所以升高温度使链转移反应速率增加
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