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甲醇合成催化剂分类
（1)锌铬催化剂
锌铬(ZnO/CrO)催化剂是一种高压固体催化剂,由德国BASF公
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司于1923年首先开发研制成功。锌铬催化剂的活性较低,为了获得较高的催化活性,操作温度必须在590K-670K。为了获取较高的转化率,操作压力必须为25MPa-35MPa,因此被称为高压催化剂。锌铬催化剂的特点是:a)耐热性能好,能忍受温差在100℃以上的过热过程;b)对硫不敏感;c)机械强度高;d)使用寿命长,使用范围宽,操作控制容易;d)与铜基催化剂相比较,其活性低、选择性低、精馏困
难(产品中杂质复杂)。由于在这类催化剂中CrO的质量分数高达10%,
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故成为铬的重要污染源之一。铬对人体是有毒的,目前该类催化剂已逐步被淘汰[1]。
铜基催化剂
铜基催化剂是一种低温低压甲醇合成催化剂,其主要组分为
CuO/ZnO/AlO
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(Cu-Zn-Al),由英国ICI公司和德国Lurgi公司先后研
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制成功。低(中)压法铜基催化剂的操作温度为210℃-300℃,压力为5MPa-10MPa,比传统的合成工艺温度低得多,对甲醇反应平衡有利。其特点是:a)活性好,单程转化率为7%-8%;b)选择性高,大于99%,其杂质只有微量的甲烷、二甲醚、甲酸甲酯,易得到高纯度的精甲醇;c)耐高温性差,对硫敏感。目前工业上甲醇的合成主要使用铜基催化剂。
钯系催化剂
由于铜基催化剂的选择性可达99%以上,所以新型催化剂的研制方向在于进一步提高催化剂的活性、改善催化剂的热稳定性以及延长催化剂的使用寿命。新型催化剂的研究大都基于过渡金属、贵重金属等,但与传统(或常规)催化剂相比较,其活性并不理想。例如,以贵重金属钯为主催化组分的催化剂,其活性提高幅度不大,有些催化剂的选择性反而降低。
钼系催化剂
铜基催化剂是甲醇合成工业中的重要催化剂,但是由于原料气
中存在少量的H
S、CS、Cl
等,极易导致催化剂中毒,因此耐硫催化剂
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的研制越来越 引起人们的兴趣。天津大学 ZhangJiyan研制出
MoS
/KCO/MgO-SiO
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含硫甲醇合成催化剂 ,温度 为533K,压力为
8.1MPa,空速3000h-1,φ(H)∶φ(CO)=1.42,含硫质量浓度为1350
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mg/L,CO的转化率为36.1%,甲醇的选择性为53.2%。该催化剂虽然单程转化率较高,但选择性只有50%,副产物后处理复杂,距工业化应用还有较大差距。
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