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课程简介欢迎参加《药物合成重排反应》课程。本课程将深入探讨化学反应中的重排过程，了解各种重排反应的机理和应用。通过大量的案例分析和实践操作，帮助学生掌握药物合成的关键技能。T1byTAOBAO18K工作室

什么是重排反应重排反应是指在不变更分子组成的前提下,原子或基团发生内部位置变换的一类化学反应。它通常涉及到分子内部的断裂与重组,从而产生不同的化合物。这种反应的特点是分子框架的重组而不是全新的键的生成。

重排反应的特点结构重排重排反应通过调整分子内部的化学键和原子排列,实现分子结构的根本性转变。反应历程重排反应一般经历复杂的反应机理,涉及中间体及过渡态,反应路径有多种可能。动力学特性重排反应通常需要一定的活化能量,反应过程中会伴随能量变化,对条件敏感。

常见的重排反应类型贝克曼重排贝克曼重排是一种常见的环化重排反应,通过亲核试剂进攻酰肟化合物来形成酰胺。广泛应用于有机合成中酰胺的构建。Cope重排Cope重排是一种热力学驱动的环化重排反应,可用于构建含有五元环或六元环的有机分子。能够有效地实现复杂分子架构的重组。克莱森重排克莱森重排是一种常见的[3,3]-sigmatropic重排反应,能够实现烯醚类化合物的转化为更复杂的羰基化合物。在天然产物合成中有广泛应用。

1.环化重排反应1环化重排通过内部成环的方式进行的重排反应2扩环或缩环反应可以使环大小发生变化3化合物重构结构发生彻底改变的重排过程环化重排反应是一类常见的重要有机反应,通过成环的方式发生化学重构,可以扩大或缩小环大小,并且产物往往与起始物大不相同。这类重排反应在有机合成中应用广泛,是合成复杂有机分子的重要手段之一。

1.1Beckmann重排离子化羟肟衍生物在酸性条件下发生活化,形成相应的亲电试剂N-酰基亲电试剂。迁移亲电试剂与底物发生亲核取代反应,伴随着碳链上的基团迁移,得到重排产物。环化产物通过分子内环化反应,得到含氮环状化合物,如酰胺、内酰胺、氮杂环等。

1.2Cope重排1亲核加成亲核试剂对含有双键的化合物进行加成反应2分子内重排经历环状过渡态的分子内重排3产物消除消除产生新的双键化合物Cope重排是一种常见的[3,3]-sigmatropic重排反应,涉及到一个六元环状过渡态。该反应通过亲核加成、分子内重排和消除等步骤发生,可用于构建复杂的碳骨架.Cope重排在有机合成中有重要应用价值,是合成手性衍生物和天然产物的重要方法之一.

Claisen重排1定义Claisen重排是一种有机化学反应，其中一个π键从原料分子上迁移到另一个分子位置。这一过程常常能构建新的碳-碳键。2反应机理Claisen重排通过6元环状过渡态进行，其中亲核试剂进攻α,β-不饱和羰基而发生分子内环化。最后生成新的碳-碳键。3反应条件Claisen重排反应通常需要加热条件来激活反应，温度常在100-200°C之间。此外还需要极性溶剂如DMSO或DMF作为反应介质。

2.迁移重排反应1Curtius重排2Lossen重排3Hofmann重排迁移重排反应是一类以氮化合物为起始物的重排反应。其特点是分子中某些原子发生迁移而形成新的化合物。其中典型的反应包括Curtius重排、Lossen重排和Hofmann重排等。这些反应广泛应用于有机合成中,可用于构建复杂的目标分子。

2.1Curtius重排1反应机理Curtius重排是一种常见的酰基迁移反应。它通过酰肼中间体经历[1,2]迁移得到异腈化合物。该反应通过亲核取代和酰基迁移两个关键步骤进行。2反应条件Curtius重排通常在碱性或酸性条件下进行，中间体解离生成的亚胺能够进一步发生迁移反应。适当控制温度和反应时间是关键。3应用实例Curtius重排在有机合成中广泛应用，可以从酰肼出发制备各种取代的异腈化合物。这些产物可进一步用于合成氨基化合物、腙类化合物等。

2.2Lossen重排1启始反应酰氮化反应2重排鲍尔特重排3产物异氰酸酯Lossen重排是一种常见的迁移重排反应。它首先经过酰氮化反应生成中间体,然后发生鲍尔特重排,最终形成异氰酸酯产物。该反应常用于制备各类异氰酸酯化合物,在有机合成中有广泛应用。

2.3Hofmann重排Hofmann重排概述Hofmann重排是一种重要的亲核取代反应，可以将带有羟基的卤代烷烃转化为胺。这种反应具有广泛的合成应用价值。反应机理Hofmann重排遵循一个亲核取代的机理，包括四个步骤：卤代烷烃与胺反应、生成季铵盐、加热溶解、最后脱去季铵离子形成胺。反应条件Hofmann重排通常在苯或氯仿溶剂中进行，要求加热至一定温度。反应时间一般在数小时至一天左右。

3.碳骨架重排反应1Pinacol-Pinacolone重排关键步骤:双键断裂重组2Wagner-Mee