芳-香-烃完整版本.pptVIP

一、定位规律（一）取代基的两类定位基当苯环上已有取代基，若再发生亲电取代反应，苯环上原有的取代基将影响亲电取代反应的活性和第二个基团进入苯环的位置。如前面已讨论过：甲苯比苯容易硝化，主要得到邻位或对位取代产物；而硝基苯比苯难硝化，主要得到间位取代产物。苯环上原有的取代基称为定位基（orientinggroup），定位基的这种作用称为定位效应（orientingeffect）。根据定位效应的不同，可将定位基分为邻、对位定位基（ortho-paradirector）和间位定位基（metadirector）两类。（一）取代基的两类定位基邻、对位定位基,又称第一类定位基,“指挥”新取代基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(卤素除外)。属于第一类基的有(按定位能力由大到小排)。特点：与苯环直接相连的原子多数具有孤对电子；除卤素外,均为供电基,活化苯环。中等致活基弱致活基强致活基弱致钝基-O-,-NH2,-OH;-OR,-NHCOCH3,-OCOR;-CH3,-C6H5,-CH=CHR;-F,-Cl,-Br,-I,-CH2Cl;一、定位规律一、定位规律（一）取代基的两类定位基间位定位基，又称第二类定位基，“指挥”新取代基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）特点：与苯环直接相连的原子带正电荷或带部分正电荷或有重键;是吸电子基，钝化苯环。-+NR3,-NO2,-CF3;强致钝基中等致钝基弱致钝基-CN,-SO3H,-COOH,-CHO,-COR,-CCl3;-COOR,-CONHCH3,-CONH2,（二）定位效应的解释单取代苯分子中取代基的定位效应与该取代基的诱导效应、共轭效应、超共轭效应等电子效应有关，此外，空间位阻也有一定的影响。对于第一类定位基，以甲苯为例，甲苯中甲基对苯环有斥电子的+I效应，同时甲基的C—H键的?轨道与苯环的大?键存在?-?超共轭效应，这两种效应的方向一致，都使C—H键的?电子云向苯环转移，特别是与甲基直接相连苯环碳原子的邻位和对位电子密度相对增加得多些。一、定位规律（二）定位效应的解释取代基的定位效应，还可以通过反应过程中形成的碳正离子中间体（?-配合物）的稳定性来解释。一、定位规律（二）定位效应的解释对于第二类定位基，如硝基苯分子中的硝基为吸电子基，具有吸电子-I效应，同时硝基又具有-C效应，诱导和共轭的方向一致，均使苯环上电子云密度下降，特别使邻位和对位下降显著，间位相对降低少些，即电子云密度相对稍高一些。因此，亲电取代反应易发生在间位，主要得到间位产物。一、定位规律（二）定位效应的解释这三个碳正离子中间体中，（5）的稳定性比（4）和（6）稍高。亲电取代反应的产物以间位为主。一、定位规律二、二取代苯的定位规律1.若两个取代基都是邻、对位定位基，第三个取代基进入苯环的位置主要决定于定位效应较强的基团。在上述两类常见定位基的顺序中，排在前面的是作用较强的基团。例如：二、二取代苯的定位规律2.若已有的两个取代基中，一个是邻、对位定位基，另一个是间位定位基，则主要由邻、对位定位基支配第三个取代基进入苯环的位置。例如：二、二取代苯的定位规律3.取代反应一般不进入1,3-二取代苯的2位。例如：二、二取代苯的定位规律当苯环上有两个取代基，再导入第三个取代基时，新取代基导入位置的确定，可分以下两种情况：当两个取代基定位效应一致时，它们的作用具有加和性。当两个取代基定位方向不一致，若两个都是邻对位定位基，但是强弱不同，总的定位效应是强的取代基起主导作用；若一个是邻对位定位基，一个是间位定位基，邻对位定位基起主导作用；若两个均是间位定位基，二者的定位效应又互相矛盾时反应很难发生。三、定位规律的应用当二元取代苯发生亲电取代时，如果综合考虑取代基的影响因素，就可以解释和预测所得的主要产物。（一）预测主产物二、芳烃的命名（一）苯的同系物和命名此外，IUPAC命名原则规定：甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯等少数几个芳烃也可作母体来命名。例如：一、苯的结构（一）苯的凯库勒结构式碳为4价一、苯的结构有人提出质疑:按照这个结构,苯的二溴代物应有两种但实际上只得到一种!预期的1,3,5-环己三烯键长数据134pm147pm（一）苯的凯库勒结构式碳碳键的键长完全相等，均为139pm一、苯的结构环状大π键苯分子中6个C都是sp2杂化,每个C都以3个sp2杂化轨道分别与2个相邻的C和1个H形成3个σ键,构成平面正六边形碳环结构。每个C还有1个未杂化的p轨道，均垂直于碳环平面而