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氯化铝融盐电解法（炼铝新技术）

氯化铝融盐电解法以氯化铝为原料，以碱金属或碱土金属氯化物为电解质

进行电解制取铝的方法。1973年美国铝业公司（Alcoa）宣称获得了氯化铝融

盐电解的成功，在得克萨期州建立了一座年产1.5万t的试验厂，1976年投

产，3年后停产。Alcoa的氯化铝融盐电解法包括3个主要步骤，见图1。和

冰晶石－氧化铝电解一样，氯化铝融盐电解法需要拜耳法先制纯氧化铝。然后

氧化铝和炭及电解得到的氯气在高温下反应生成氯化铝，氯化铝加到电解槽进

行融盐电解得到金属铝和氯气，氯气返回制取氯化铝。图1Alcoa氯化铝电解

法简明流程氯化铝融盐电解的电解槽为多室槽，它的外面是一个钢壳，内部

砌筑耐火耐侵蚀的非电导性材料，槽内留有储存铝液的空间，上部为耐火材料

内衬砌的盖子。经过盖子上的孔洞供入原料氯入铝，并排出电解产物铝液和氯

气。电解槽内有若干个双极性电极，上下配置，极间距约是1.3cm。据报道，

电解槽日产铝13t，电耗为每千克铝9.5kW·h，电流效率为87%。电解质组成

为：AlCl3=5%、NaCl=53%、LiCl=42%。电解质还含少量MgCl2、KCl、

CaCl2。阳极上析出来的氯气从槽内上升时，引起电解液对流和循环运动，有

助于把铝液从阴极上清扫掉并把供入的氯化铝带进各个电解室内。氯化铝融盐

电解槽如图2所示。图2氯化铝融盐电解槽示意图1－电解质；2－石墨电

极；3－双极性电极；4－槽壳（带冷却水套）；5－绝缘内衬；6－阴极上沉积

的铝；7－阳极上析出的气泡由于氯气不与石墨阳极发生反应，原则上阳极并

不消耗。为保证石墨阳极有较长的使用寿命，需要严格控制电解槽内的氧化物

含量，不得超额0.03%。因为氧化物会进行电解，在阳极上生成二氧化碳，从

而消耗阳极石墨。这种电解质的电导率为4.0Ω·cm。氯化铝的理论分解电压是

1.8V。当电流密度为0.8～2.3A/cm2时，单槽电压为2.7V，其中阳极过电压为

0.37V，电解质电压降是0.5V，其余是导线和电极中的压降。氯化铝融盐电解

法的能耗包括氯化过程和电解过程的能量消耗，前者未见报道。从经济上来

看，氯化铝融盐电解法是吸引人的，与冰晶石－氧化铝电解法相比技术经济指

标见表1，氯化铝电解下列优点：（1）电解温度接近铝的熔点，比冰晶石－氧

化铝电解低得多，电流效率高；（2）炭阳极不消耗；（3）电流密度大，槽的

产能高，因为氯化物熔体中发生阳极效应的临界电流密度大；（4）采用多室

槽和小极距，降低槽电压，使电能效率明显提高；（5）可免除强磁场的影

响。但是，它有以下缺点：（1）需要一个额外的氯化过程，这是消耗能量

的。理论上生产1t铝需要5t氯化铝，氯化铝的价格比氧化铝贵得多。这就需

要把电解过程产生的氯气循环使用。（2）氯化铝吸水性强，易在电解槽中产生

沉淀。表1氯化铝融盐电解法与冰晶石－氯化铝电解法的比较项目氯化铝融

盐电解法冰晶石－氧化铝电解法电解质组成理论分解电压/V阳极过电压/V阳

极电流密度/A·cm－2极距/cm电解温度/℃电解质密度/g·cm－3电解质电导率

/Ω·cm－3单槽电压/V电流效率/%槽生产能力/t·d－1电解直流电耗/kW·h·t－

1NaCl－LiCl－AlCl3（AlCl3约5%）1.80.350.8～2.31～1.27001.51.7～

2.0385139000～10000Na3AlF6－AlF3－Al2O3（2%～7%Al2O3）1.20.50.6～

1.04～5950～9702.12.34891.0～1.813000～15000

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