抗氧剂的选用或配方设计.pdf

聚合物⽼化现象

聚合物的的抗热氧⽼化主要通过添加抗氧剂来实现，抗氧剂根据其作⽤机理可

分主抗氧剂和辅助抗氧剂两种，两种复配使⽤，具有协同作⽤。虽然也有部分

配⽅添加光稳定剂或紫外线吸收剂，但从作⽤机理来说，像紫外线吸收剂是⽤

过吸收紫外线中具有破坏⼒的波段能量，转换为热能或荧光，防⽌原⼦因紫外

线能量⽽进⼊激发态，因为激发态的化学基团更容易发⽣氧化及断链，从⽽发

⽣⽼化现象。

主抗氧剂的作⽤机理

主抗氧剂能够与⾃由基R·、ROO·反应，捕获和清除活性⾃由基，使其转化为

氢过氧化物，中断活性链的增⻓，消除树脂在⾼温、热、光条件下产⽣的⾃由

基，达到保护聚合物的⽬的。

辅助抗氧剂

辅助抗氧剂可将主抗氧剂⽣成的仍具有⼀定活性的氢过氧化物分解，使其不再

重新引发⾃动氧化反应。另外，辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中⾃由基

的⽣成。所以主抗氧剂和辅助抗氧剂⼀起使⽤会有协同作⽤。

抗氧剂的品种繁多，在选择时应注意如下⼏点。

1.相容性，指的是抗氧剂与主树脂的融合容易度，使⽤粉体的抗氧剂需要加热

或者使⽤溶剂等⽅法进⾏熔融，树脂中加⼈抗氧剂后，熔融黏度和螺杆的扭矩

都可能发⽣变化，如抗氧剂的熔点与树脂相差悬殊，还可能产⽣抱螺杆和偏流

现象，这样会使配⽅研发复杂化，古德新材料⼀般推荐使⽤液体的抗氧剂。

2.环保性，胺类抗氧剂作为⼀类优秀的主抗氧剂，抗氧效率⾼。但在加⼯过程

中会变⾊污染制品，且毒性较⼤，因此在要求环保的聚合物制品中⼀般不采

⽤。

3.稳定性，胺类抗氧剂在光和氧的作⽤下会变⾊，抗氧剂BHT加⼯时易挥发分

解，亚磷酸酯类易⽔解，受阻胺类在酸性物质中加热，会发⽣脱氢反应。以上

这此都会影响抗氧化效果的发挥。

4.耐抽提性和挥发性，耐抽提性是指在制品中的抗氧剂溶解在与之接触液体中

的难易程度，抗氧剂的相对分⼦质量越⼤，就越难以抽提。挥发性是指含有抗

氧剂的聚合物制品在受热时，逸出制品的现象，熔点越⾼、相对分⼦质量越⼤

的抗氧剂的挥发性就⼩。举例：如聚氨酯发泡抗氧剂，古德的V-985分⼦量⾼

达2000，在PU领域有优异的耐热性与⻓久稳定性。

主抗氧剂的选⽤

受阻酚类主抗氧剂因不污染制品，⽆毒或低毒，在聚合物中最常⽤，如古德新

材料的S-150。受阻胺类主抗氧剂的抗氧性很好，但易使聚合物制品着⾊并有

毒性，在聚合物中应⽤较少。

辅助抗氧剂的选⽤

亚磷酸酯类与主抗氧剂协同效果好，并具有⼀定的抗氧性，耐热、耐候及⾊泽

均好，是常⽤的辅助抗氧剂，缺点为耐⽔性差，但可选新开发的耐⽔型，如古

德的Y-450。经实验测试，Y-450与S-150在聚氨酯胶应⽤中，⾼温70°C⾼湿的

条件下依然有很好的抗⽼化性能。含硫化合物类辅助抗氧剂的应⽤不及亚磷酸

酯类⼴，它与有些助剂搭配易产⽣硫污染，与HALS类光稳定剂有对抗作⽤。