乙酰苯胺的制备及红外光谱鉴定.docVIP

乙酰苯胺的制备及红外光谱鉴定

乙酰苯胺的制备及红外光谱鉴定

一、实验目的

1.掌握苯胺乙酰化反应的原理和实验操作。

2.学习固体有机物提纯的方法——重结晶。

3、了解红外光谱法鉴定有机化合物结构的方法。

二、实验原理

1、苯胺的乙酰化

反应式：

本反应是可逆的，为提高平衡转化率，加入了过量的冰醋酸，同时不断地把生成的水移出反应体系，可以使反应接近完成。为了让生成的水蒸出，而又尽可能地让沸点接近的醋酸少蒸出来，本实验采用较长的分馏柱进行分馏。实验加入少量的锌粉，是为了防止反应过程中苯胺被氧化。

芳胺的酰化在有机合成中的作用：

，2，3，4：很清楚很好（1）乙酰化反应常被用来“保护”伯胺和仲胺官能团，以降低芳胺对氧化性试剂的敏感性。

（2）氨基经酰化后，降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第I类定位基变成中等强度的第I类定位，使反

，2，3，4：很清楚很好

的。重结晶只适宜杂质含量在5%以下的固体有机混合物的提纯。从反应粗产物直接重结晶是不适宜的，必须先采取其他方法初步提纯，然后再重结晶提纯。重结晶提纯的一般过程为：

（1）将不纯的固体有机物在溶剂的沸点或接近沸点的温度下溶解在溶剂中，制成接近饱和的浓溶液。若固体有机物的熔点较溶剂沸点低，则应制成在熔点温度以下的饱和溶液；

（2）若溶液含有色杂质，可加入活性炭煮沸脱色；

（3）过滤此热溶液以除去其中的不溶性物质及活性炭；

（4）将滤液冷却，使结晶自过饱和溶液中析出，而杂质留在母液中；

（5）抽气过滤，从母液中将结晶分出，洗涤结晶以除去吸附的母液。所得的固体结晶，经干燥后测定其熔点，如发现其纯度不符合要求，则可重复上述重结晶操作直至熔点达标。

重结晶的关键是选择适宜的溶剂。

合适的溶剂必须具备以下条件：

（1）不与被提纯物质发生化学反应；

（2）在较高温度时能溶解多量的被提纯物质，而在室温或更低温度时只能溶解少量；

（3）对杂质的溶解度非常大或非常小，前一种情况可让杂质留在母液中不随提纯物质一同析出，后一种情况是使杂质在热过滤时被滤去；

（4）溶剂易挥发，易与结晶分离除去，但沸点不宜过低；

（5）能给出较好的结晶；

（6）价格低、毒性小、易回收、操作安全。

当一种物质在一些溶剂中的溶解度太大，而在另一些溶剂中的溶解度又太小，同时又不能找到一种合适的溶剂时，常可使用混合溶剂而得到满意的结果。

3、乙酰苯胺的红外光谱鉴定

红外光谱是基于分子中原子的振动。由于有机分子不是刚性结构，分子中的共价键就像弹簧一样，在一定频率的红外光辐射下会发生各种形式的振动，如伸缩振动（以υ表示）、弯曲振动（以δ表示）等，伸缩振动中又分为对称伸缩振动（以υa表示）和不对称伸缩振动（以υas表示）。不同类型的化学键，由于它们的振动能级不同，所吸收的红外射线的频率也不同，因而通过分析射线吸收频率谱图（即红外光谱图）就可以鉴别各种化学键。

乙酰苯胺的红外光谱中的振动频率如下：

3200～3300cm-1υNH

1560cm-1δNH（难于检测，被苯环1450~1600cm-1带所掩蔽）

1360~1250cm-1υCN

1670cm-1υC=O

3030cm-1苯环的υCH

1450~1600cm-1苯环的骨架振动

760cm-1，699cm-1苯环一取代的δCH

三、试剂及产品的物理常数

四、实验流程给出了重结晶过程，及杂质如何去除示意

给出了重结晶过程，及杂质如何去除示意

五、仪器装置

六、操作要点和说明

（一）合成

1、反应物量的确定：

本实验反应是可逆的，采用乙酸过量和从反应体系中分出水的方法来提高乙酰苯胺的产率，但随之会增加副产物二乙酰基苯胺的生成量。二乙酰苯胺很容易水解成乙酰苯胺和乙酸，在产物精制过程中通过水洗、重结晶等操作，二乙酰基苯胺水解成乙酰苯胺和乙酸，经过滤可除去乙酸，不影响乙酰苯胺的产率和纯度。苯胺极易氧化，在空气中放置会变成红色，使用时必须重新蒸馏除去其中的杂质。反应过程中加入少许锌粉。锌粉在酸性介质中可使苯胺中有色物质还原，防止苯胺继续氧化。在实验中可以看到，锌粉加得适量，反应混合物呈淡黄色或接近无色。但锌粉不能加得太多，一方面消耗乙酸，另一方面在精制过程中乙酸锌水解成氢氧化锌，很难从乙酰苯胺中分离出来。

2、合成反应装置的设计：

水沸点为100℃，乙酸沸点为117℃，两者仅差17℃，若要分离出水而不夹带更多的乙酸，必须使用分馏反应装置，而不能用蒸馏的反应装置。本实验用分馏柱。

一般有机反应用耐压、耐液体沸腾冲出的圆形瓶作反应器。由于乙酰苯胺的熔点为114℃，稍冷即固化，不易从圆形瓶中倒出，因此用锥形瓶作反应器更方