分析化学第四章 氧化还原滴定1.pptVIP

**例：计算在1mol.L–1HCl介质中Fe3+与Sn2+反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度。解1mol.L–1HCl中，???Fe(III)/Fe(II)=0.70V，???Sn(IV)/Sn(II)=0.14V化学计量点时T99.99%**2.滴定反应SP时：滴定反应的完全度应99.9%1：1型反应**1：2型反应4.2氧化还原反应的速率O2+4H++4e=2H2OE?=1.23VMnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE?=1.51VCe4++e=Ce3+E?=1.61VSn4++2e=Sn2+E?=0.15V为什么这些水溶液可以稳定存在？KMnO4水溶液Sn2+水溶液Ce4+水溶液**1.氧化剂或还原剂：性质不同，机理不同，显著影响反应速率①转移电子——速度快；打开共价键——速度慢；②元素氧化数越高，反应越慢；③分步进行，整个速率受最慢一步影响。2.浓度的影响：增加浓度可以加快反应速率氧化还原反应的速率例：Cr2O7–+6I–+14H+2Cr3++3I2+H2O**3温度的影响温度每增高10℃，反应速率增大2~4倍。例:KMnO4滴定H2C2O4，需加热至75~85℃。4催化剂的影响???:1.44V,0.56VK?=1030慢快As(III)As(IV)As(V)例1.Ce4+氧化As(III)的反应分两步：催化剂的使用能显著改变反应的速度。加入少量KI，可加快反应速率**催化剂的主要作用：改变反应历程或降低原来反应的活化能。例：Mn(VII)Mn(III)慢Mn(III)(C2O4)n(3–2n)+C2O42–Mn(II)+CO2快Mn(II)快不外加Mn(II)离子，而是利用反应生成的Mn(II)离子对反应进行催化––––––自动催化反应。特点：有一个诱导期，开始反应慢，随着Mn2+的生成，反应加快。**5诱导反应的影响在一般情况下不进行或进行很慢的反应，由于另外一个反应的进行，而以较快的速度进行。例：反应很慢由于下述反应而显著加快：受诱反应诱导反应作用体诱导体受诱体诱导反应和催化反应的区别:诱导体参与反应变为其它物质，消耗作用体，带来误差；催化剂参与反应恢复到原来的状态。**4.3氧化还原滴定法的基本原理4.3.1滴定曲线1．滴定过程可逆电对氧化还原反应的电极电势计算2．滴定突跃影响因素3．根据条件电极电势判断滴定突跃范围**氧化还原滴定中，根据有关电对的电极电势和滴定剂的用量来描绘滴定曲线。在1mol·L–1H2SO4介质中，以0.1000mol·L–1的Ce(SO4)2标准溶液滴定20.00ml0.1000mol·L–1的Fe2+。1．滴定过程Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在c(H2SO4)=1mol·L–1时，各电对的条件电极电势：**滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等：**1)、滴定前：Fe(III)/Fe(II)，Fe3+浓度未知，无法计算?。2)、滴定开始至计量点前：滴定百分数为T%时体系中存在Fe3+/Fe2+、Ce4+/Ce3+。Ce4+滴入即被还原，浓度不易求得，但可计算?(Fe3+/Fe2+)：当加入2.00mlCe4+(T=10%)时:**当加入19.98mlCe4+(T=99.9%)时：**3)、计量点后：溶液中的离子Ce4+过量，Fe2+痕量，溶液的电势由Ce4+/Ce3+电对来计算。当加入20.02mlCe4+时，即过量0.1％：**当加入20.20mlCe4+时，即过量1％：上一页下一页本章目录下一页上一页上一页下一页本章目录**第四章氧化还