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催化原理习题

《催化原理》习题（一）

第一章

填空题

本世纪初，合成NH3，HNO3，H2SO4催化剂的研制成功为近代无机化学工业的发展奠定了基础。催化裂化，催化加氢裂化，催化重整催化剂的研制成功促进了石油化工的发展。

随着科学的进步，所研制的催化剂活性的提高和寿命的延长，为化工工艺上降低反应温度、压力，缩短流程，简化反应装置提供了有力的条件。

回答题

简单叙述催化理论的发展过程。

答：从一开始，催化剂的应用就走在其理论的前面。

1925年，Taylor的活性中心学说为现代催化理论的奠定了基础。

在以后的20多年中，以均相反应为基础，形成了中间化合物理论。

50年代，以固体能带模型为弎，又形成了催化电子理论。

60年以后，以均相配位催化为研究对象，又形成表面分子模型理论。

由此，催化理论逐渐发展起来。

哪几种反应可以在没有催化剂的情况下进行，在此基础上分析催化作用的本质是什么。

答：（1）下列反应可在没有催化剂时迅速进行：

纯粹离子间的反应

与自由基有关的反应

极性大或配们性强的物质间的反应

提供充分能量的高温反应

（2）在含有稳定化合物的体系中加入第三物质（催化剂），在它的作用下，反应物的某些原子会发生离子化，自由基化或配位化，从而导致反应历程的变化，使反应较容易进行。这就是催化剂催化作用的本质。

第二章

概念题(催化剂的)选择性，催化剂失活，可逆中毒，催化剂机械强度

答：催化剂的选择性：是衡量催化剂加速某一反应的能力。

催化剂失活：催化剂在使用过程中，其结构和组成等逐渐遭到破坏，导致催化剂活性和选择性下降的现象，称为催化剂失活。

可逆中毒：指毒物在活性中心上的吸附或化合较弱，可用简单方法使催化剂的活性恢复。

催化剂机械强度：指固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击、重力的作用，以及温度、相变作用的能力。

填空题:

a)按照反应机理中反应物被活化的方式催化反应可分为:氧化还原催化反应，酸碱催化反应，配位催化反应。

即：

2）当吸附为控制步骤时可分为两种情况：

A的吸附为控制步骤，则

B的吸附为控制步骤，则

当脱附为控制步骤时

C4H8=C4H6+H2

试推导速率方程式

答：因为第三个反应是快反应，则[HS]0

C4H7S为一中间产物，可以用稳态近似的方法来建立关系式：

即：

又：

则：

则反应速率：

根椐反应物被活化的起因，判断下列反应属于哪一类催化反应，并说明为什么?

答：判断该反应属于酸碱催化反应。

因为反应是因为H+有空轨道，而羟基中的O有示共用的孤对电子，两者相互作用，O将电子对转移到H+的最高占用轨道，形成一个活性中间体，而O带正电荷，很不稳定，容易C上的电子，而以水分子的形式脱离活性中间体，形成丙烷的碳正离子结构。

反应过程中发生了电子对转移，而原子的价态均未发生变化，因此是酸碱催化反应。

第三章

概念题晶体场稳定化能

答：在配位场存在下，d电子填充后和球形场相比所获得的能量叫晶体场稳定化能，用CFSE表示。

填空题

按照电子传递的方式催化反应可分为：氧化-还原催化反应，酸碱催化反应，配位催化反应。

根据分子轨道理论，不同原子轨道在形成分子轨道时，还必须满足能量相近条件，对称性原则，轨道最大重迭原则。

简答题

根据前线轨道之间电子的传递方式，基元化学反应可分为哪几类?

答：可分为三类：通过HOMO-LUMO之间电子对的供受、单电子的转移和HOMO与LUMO之间电子对的相互交换。

根据晶体场理论，与球形场相比，在八面体场中d轨道的能级分裂情况如何，d5的电子排布，在强、弱场中，CFSE分别是多少。

答：（1）球形场中五个d轨道能量是简并的。形成八面体场时，dX2-Y2和dZ2轨道与配体排斥能量最大，轨道能量升高，而dXY，dYZ，dXZ轨道的电子云极大值正好处于六个配位体的间隙中，受斥力较小，能量较低。

（2）球形场中d5电子排布：

八面体场中d5电子排布：

（3）与球形场相比，在八面体中，当d轨道中的电子数为1-3和8-10时，填充方式唯一，CFSE均为1.2。对于d4～d7构型过渡金属，电子有高、低自旋两种填充方式，CFSE如下：

n（dn）

1-3

4

5

6

7

8-10

CFSE（△）

高自旋

1.2

0.6

0

0.4

0.8

1.2

低自旋

1.2

1.6

2

2.4

1.8

1.2

按照价键理论，[Fe(CN)6]3-是低自旋化合物，[Fe(H2O)6]3-是高自旋化合物，用什么理论可以解释这一现象，如何解释?

答：用晶体场理论可以解释。

H2O的分裂能为10400cm-1，CN-1的分裂能为33000cm-1，Fe3+的电子成对能是1760