聚氯乙烯(PVC)-的生产工艺和基础知识.pdfVIP

PVC的生产工艺

聚氯乙烯是由氯乙烯通过自由基聚合而成的。

有悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法，以悬浮聚合法为主，约占PVC总产量的80％

左右。

单体的来源：乙烯法、石油法和电石法。

我国的方法：主要还是电石法。

树脂的质量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热

稳定性、色泽、杂质含量与粉末自由流动性等性能来表征。

〔1〕悬浮聚合法使单体呈微滴状悬浮分散于水相中，选用的油溶性引发剂那么溶于单

体中，聚合反响就在这些微滴中进展，聚合反响热与时被水吸收，为了保证这些微滴在水中

呈珠状分散，需要参加悬浮稳定剂，如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引

发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物，如过氧化二碳酸二异丙酯过氧化二碳酸二环己酯、

过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有搅拌器的聚合釜

中进展的。聚合后，物料流入单体回收罐或汽提塔回收单体。然后流入混合釜，水洗再离心

脱水、枯燥即得树脂成品。

〔2〕乳液聚合法最早的工业生产PVC的一种方法。在乳液聚合中，除水和氯乙烯单

体外，还要参加烷基磺酸钠等外表活性剂作乳化剂，使单体分散于水相中而成乳液状，以水

溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂，还可以采用“氧化-复原〞引发体系，聚合历程和悬浮法

不同。也有参加聚乙烯醇作乳化稳定剂，十二烷基硫醇作调节剂，碳酸氢钠作缓冲剂的。聚

合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。聚合产物为乳胶状，乳液粒径0.05～2μm，可以

直接应用或经喷雾枯燥成粉状树脂。乳液聚合法的聚合周期短，较易控制，得到的树脂分子

量高，聚合度较均匀，适用于作聚氯乙烯糊，制人造革或浸渍制品。

〔3〕本体聚合法聚合装置比拟特殊，主要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合

釜构成。聚合分两段进展。单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h，生成种子粒子，这时转

化率达8％～10％，然后流入第二段聚合釜中，补加与预聚物等量的单体，继续聚合。待转

化率达85％～90％，排出剩余单体，再经粉碎、过筛即得成品。树脂的粒径与粒形由搅拌

速度控制，反响热由单体回流冷凝带出。此法生产过程简单，产品质量好，生产本钱也较低。

PVC发明小故事

一些德国企业认为乙炔气是一个很大的市场，就投资制造了大量的乙炔气。可就在大

量的乙炔被生产出来时，新型发电机被发明了。随之而来的是电价的大幅度下降，从此再没

有人用乙炔气灯了。这样一来，大量的乙炔气就没用了。PVC的发明过程很有意思。这要

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从100多年前的德国说起——当时电的价格很贵，照明用灯是一般是用乙炔气为燃料的。

为了利用这些乙炔气，在1912年的时候，有一个叫FritzKlatte的德国化学家，将乙炔

与盐酸反响得到了氯乙烯。他把得到的氯乙烯放在实验室的架子上，过了一段时间，发现氯

乙烯聚合了。聚氯乙烯就这样被发明了。

遗憾的是，当时他并不知道聚氯乙烯有什么用处，虽然他所在的公司(GreisheimElectron)

将聚氯乙烯这种材料在德国申请了专利，但直到1925年专利过期，他们也没有想出聚氯乙

烯有什么用途。然而就在一年后，即1926年，美国化学家，WaldoSemon，又一次独立地

发明了聚氯乙烯，而且发现这种材料具有优良隔水性能，非常适合做浴帘。

于是，Semon和他所在的B.F.Goodrich公司将聚氯乙烯在美国申请了专利，就这样PVC

开始被大量生产应用。

PVC的特性

玻璃化温度:85℃.熔点:130℃。

无定型态密度(25℃):1.385g/cm3。

晶体密度(25℃):1.52g/cm3。生产的PVC分子量一般在5万～12万围，具有较大的多

分散性，分子量随聚合温度的降低而增加。

无固定熔点，80～85℃开始软化，130℃变为粘弹态，160～180℃开始转变为粘流态。

有较好的机械性能，抗强度60MPa左右，冲击强度5～10kJ／m2。

有优异的介电性能。PVC为无定形结构的白色粉末，支化度较小。但对光和热的稳定

性差，在100℃以上或经长时间曝晒，就会分解而产生氯化氢，并进一步自动催化分解，引

起变色，物理机械性能也迅速下降，在实际应用中必须参加稳定剂以提高