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《 物 理 化 学 习 题 集 》
诸论习题解答
1.装氧的钢筒体积为20升,温度在15℃时压力为100kPa,,经使用后,压力降低到25kPa。问共使用了多少千克氧?
pV?nRT?
解:
mRTM
2.87mg理想气体样品在60.8kPa压力下,体积增至二倍,绝对温度增至三倍,求最终压力。
p?mRT
p2?T2V
1解:因为
1
MV 故p V2T
11T V 3
1
1
p ? 2 1p ? ?60.8?91.2kPa
21所以 2 V T 1 2
2
1
3.干燥空气中主要成分(体积百分数)为:氮(1)78.03%;氧(2)20.99%;氩(3)0.93%;二氧化碳(4)0.03%。如果总压力为101.3kPa,求各气体的分压。
解:用理想气体方程可以知道,在温度相同时,气体的体积分数即为压力分数和摩尔分数,所以根据分压定律有:
同理:O、Ar、CO的分压分别为21.26kPa、0.9421kPa、0.03039kPa
2 2
某化合物具有下列的重量百分组成:C14.3%,H1.2%,Cl84.5%,将1克该物质在120℃
及100kPa压力下,完全气化为蒸气,体积为0.194L。通过计算写出该化合物的分子式。
pV 100?0.194
n? ? ?5.937?10?3mol
解: RT 8.314?393
C碳原子数为 N ?168.4?0.143/12?2
C
氢原子数为 NH?168.4?0.012/1?2
Cl氯原子数为 N
Cl
所以分子式为CHCl
?168.4?0.845/35.5?4
22 4
CO气体在40℃时的摩尔体积为0.381dm3·mol-1。设CO为范德瓦尔斯气体,试求其压力,
2 2
并与实验值5066.3kPa作比较。
2解:由表中查得,CO气体的a、b值分别为0.3640、4.267×10-5代入其方程:
2
故 p?5184.0kPa
?
相对误差
5184.0?5.66.3?100%?2.32%
5066.3
用一根可忽略体积的管子把两个等体积的球连起来,两球内充以氮气,当两球浸入沸水中时,球内气体的压力为500kPa。然后,将一球浸入冰水混合物中,另一球仍保持在沸水中,求体系的压力为多少?
n?pV? 500?2V ?0.3225V
解: RT 8.314?373
nR TT
0.3225?8.314?273?373
p? ( 12 )? ?423kPa
故V T?T
故
1 2
273?373
一个15升的氧气瓶中装有1.20kg氧,若钢瓶能经受的最大压力是1.5×104kPa,问此瓶能热至多少度(用范德瓦尔斯方程计算)?如用理想气体公式计算,误差多大?
解:查得氧气的范德瓦尔斯常数a=0.1378(Pa·m6·mol-2),b=0.3183×10-4(m3·mol-1)
1.20?103
n? ?37.5mol
因为 32
由范德瓦尔斯方程得:由理想气体方程得:
相对误差为=(722-702)/702=2.85%
第一章 热力学第一定律习题解答
1.设有一电炉丝,浸于绝热箱内的水中。以未通电为始态,通电一段时间后为终态。如将下列情况作为体系,试问ΔU、Q及W为正、为负还是为零?
以电炉丝为体系;
以电炉丝及水为体系;
以电炉丝、水、电源及其他一切有影响的部分为体系。
解:(1)此时水、电源等为环境,通电一段时间达到平衡后,电炉丝将从电源(环境)得到的电能转化为热能又有部分传递给水(环境),Q?0而本身状态改变,温度升高,故?U>0;从环境得到电功,故W?0。
此时电源为环境,故为一绝热过程。即:Q?0,体系从环境得到电功,故W?0。根据热力学第一定律可知:?U?Q?W,所以?U??W?0。
这是一个孤立体系,故?U?Q?W?0。2.体系状态如发生下列变化,试问各变化过程的Q、W、ΔU和ΔH为正、为负还是为零?
理想气体自由膨胀;
理想气体定压膨胀(ΔV>0);
理想气体定温可逆膨胀;
在充满氧气的定容绝热反应器中,石墨剧烈燃烧,以反应器及其中所有物质为体系;
(7)水蒸气通过蒸气机对外做一定量的功后恢复原状,以水蒸气为体系。
解:(1)根据焦耳实验可知,理想气体自由膨胀时?T?0,故Q?0;又因该过程为向真空膨胀,pe?0,故W?0。
理想气体的内能与
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