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纳米乳液乳化技术与应用展望

微乳〔Microemulsion〕是一个由油-水-表面活性剂-助表面活性剂

组成的,具有热力稳定和各向同性的、清沏的多组分散体系.由于微乳

液中分散相质点的半径通常在10～100nm之间,所以,微乳液也称纳米

乳液.微乳液的理论、微乳技术和应用在过去的二十多年中得到了迅

速的发展,特别是在石油危机的70年代,微乳技术在三次采油中所显

示出来的巨大作用使微乳技术与应用迅速成为界面化学的一个十分

重要而活跃的分支.90年代以来,除了在三次采油中的获得了更深入、

更广泛的应用外,微乳的应用已扩展渗透在纳米材料合成、日用化工、

精细化工、石油化工、生物技术以与环境科学等领域.表面活性剂在

纳米乳液形成过程中起着决定性的作用.

1纳米乳液的形成、结构与性质

1.1纳米乳液的形成与稳定

纳米乳液与普通乳液有相似之处,即均有O/W型和W/O型,但也

有两点根本的区别：⑴普通乳液的形成一般需要外界提供能量,如搅

拌、超声振荡等处理才能形成；而纳米乳液则是自动形成的,无需外

界提供能量；⑵普通乳液是热力学不稳定体系,存放过程中会发生聚

结而最终分离成油、水两相；而纳米乳液是热力学稳定体系,不会发

生聚结,即使在超离心作用下出现暂时分层现象,一旦取消离心力场,

分层现象即消失,体系又自动恢复到原来的稳定体系.关于纳米乳液的

自发形成,Prince提出了瞬时负界面X力形成机理.该机理认为,油/水

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界面X力在表面活性剂的存在作用下大大降低,一般为几个mN/m,这

样的界面X力只能形成普通乳液.但如果在更好的〔表面活性剂和助

表面活性剂〕作用下,由于产生了混合吸附,界面X力进一步下降至超

低水平〔10～10

-3-5mN/m,甚至产生瞬时负界面X力.由于负界面X力

是不能稳定存在的,因此,体系将自发扩X界面,使更多的表面活性剂

和助表面活性剂吸附于界面而使其体积浓度降低,直至界面X力恢复

至零或微小的正值.这种因瞬时负界面X力而导致的体系界面自发扩

X的结果就自动形成纳米乳液.

1.2纳米乳液的结构类型

纳米乳液的结构

纳米乳液的结构也分为O/W和W/O两个类型.尽管这一结构类型

与油/水体积比有关,但它主要取决于界面的优先弯曲.如果界面是刚

性的不能弯曲,就不能形成纳米乳液；只有当界面具有柔性可弯曲时,

才能形成纳米乳液.如果界面凸向油相,则形成W/O型纳米微乳；若界

面凸向水相,则形成O/W型纳米微乳.

纳米乳液的结构理论

纳米乳液结构的理论主要有双重膜理论、几何排列理论和R比

理论.本文重点介绍双重膜理论.双重膜理论即两相之间的中间相-吸

附层拥有两个性质不同的界面,它们分别亲水亲油；这个中间相对两

侧水和油相的相互作用强度决定了界面的弯曲与方向,因而决定了微

乳体系的结构类型.由此可见,研究中间相的组成、结构、性质以与其

它组份对中间相的影响是研究表面活性剂纳米级乳化作用的最关键

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环节.

研究表明,中间相并不完全是表面活性剂,其中有许多油和水的渗

入.在研究其它组份对中间相的性质影响时发现,如果W相分子更易

渗透溶胀到中间相中去,如同钉进许多楔子一样,就可能使中间层向O

相倾斜弯曲,从而形成O/W型结构；如果O相分子更多地楔进了中间

相,即可能形成W/O型乳液.当有低碳醇一般为C～C醇存在时,低碳

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醇非常容易与中间相形成混合膜.在这种混合膜中,醇的存在相当程度

地改变了表面活性剂在界面膜中的原有定向吸附；同时,也打乱了相

邻水的定向排列,从而使混合膜的柔性大大提高,自乳化更易发生.低

碳醇在微乳液形成中,特别是使用离子型表面活性剂时,起着如下三方

面的重要作用：

①进一步降低了表面X力；