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二氧化硫

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•在其分子里，硫原子采取sp杂化，有一对孤对

电子。硫原子和氧原子间除了形成σ键还有三

原子四电子的离域π键

二氧化硫不仅有氧化性，还原性，还有配位能力

二氧化硫可以作为一种Lewis碱与过渡金属离子

配位。

SO作为配体以确定的有6种键型

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•但二氧化硫也可作为一种Lewis酸。例如，

二氧化硫和三甲基胺作用，形成1:1的晶体

电荷传递配合物(CH)NSO。可以认为在

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此配合物中，电子是从N原子转移到定域于

S原子的反键轨道上的。

SO还能作用于M-C键发生插入反应

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(CH)Sn—CH+SO(CH)SnSOCH

33323323

RCH—HgOAc+SORCHSOHgOAc

2222

三氧化硫

•从热力学角度来看，二氧化硫和氧作用

生成三氧化硫是有利的。

2SO(g)+O(g)2SO(g)ΔH=-197.8KJ

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但反应缓慢，需要用海绵状的铂，五氧化二

钒，铬，钼，钨，镍或铁的氧化物催化。

•三氧化硫在气态时以单个分子存在，分子

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中S原子为sp杂化。硫氧键显然具有双键的

特征。

•三氧化硫在常况下是无色的固体，已知固

态三氧化硫有三种同素异形体。

γ-SO具有冰状结构，属正交晶系其结

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构单元为三氧化硫的环状三聚体(SO)

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•β-SO具有石棉状

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结构，属单斜晶系。

其中，四面体SO4

单元彼此相连接成

无限螺旋状链结构

(SO)

3n。

三氧化硫是个强氧化剂

10SO+4PPO+10SO

34102

SO+2KII+KSO

3223

•三氧化硫能溶于液态二氧化硫中，并

存在如下的平衡：

SO+SOSO2-+SO2+

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SO+2SOSO2-+SO2+

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引题

A与SO属于等电子体，常温下是一种无色的气体，当

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冷却到77K时，变成橙红色液体。A的一种制备方法是：

在真空中，将CuO和硫一起混合加热，可生成A，同

时生成一种黑色固体。

1．画出A的结构式。写出上述制A的化学反应方程

式。

2．若将SCl与CuO在100～400℃加热时也能生成A

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试写出该化学反应方程式。