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聚合物相容性的表征和测定

聚合物相容性的表征和测

定聚合物共混物是指两种或两种

以上聚合物的混合物，正如合金一样，

共混高聚物可以使材料得到单一的等聚

物所不具有的性能，因此其合成具有很

重要的意义。聚合物之间的相容性是选

择适宜共混方法的重要依据，也是决定

共混物形态结构和性能的关键因素。以

下就聚合物之间相容性的基本特点，相

容性的表征参数和测定方法进行简单的

阐述。从热力学角度来看，聚合物

的相容性就是聚合物之间的相互溶解

性，是指两种聚合物形成均相体系的能

力。若两种聚合物可以任意比例形成分

子水平均匀的均相体系，则是完全相容；

如硝基纤维素-聚丙烯酸的甲脂体系。若

是两种聚合物仅在一定的组成范围内才

能形成稳定的均相体系，则是部分相容。

如部分相容性很小，则为不相容，如聚

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苯乙烯-聚丁二烯体系。相容与否

决定于混合物的混合过程中的自能变化

是否小于0。即要求△G=△H-T△S还

应指出，聚合物之间的相容性还与分子

量的分布有关。一般，平均分子量越大，

聚合物之间的相容性就越小。以上

定性地描述了影响相容性的一些因素，

那么在实际中如何判断聚合物之间的相

容性呢？最常用的判据是溶度参数和

Huggins-Flory相互作用参数。

聚合物合金作为一种多组分复合体，各

组分间的相容性以及如何改善组分间的

相容性是聚合物合金研究的重点内容，

众所周知，大多数聚合物之间是不相容

或部分相容的，聚合物合金是多相

结构体系，多相结构体系中，相形态结

构和界面性质在某种程度上反映了合金

中各组分间的相容性程度，而相容性好

坏与合金性能有着密切关系。(1)

关于聚合物相容性的判据—溶解度参数

根据溶解度参数预测有机化合物之间的

相容性。一般来说，两聚合物的

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溶解度参数差小于时，相容性较好。

溶解度参数理论仅仅考虑到分子间的色

散力，只适合于非极性分子的情况。

对于分子间有极性作用的情况，提出了

三维溶解度参数的概念。三维溶

解度参数考虑聚合物间色散力、偶极力

和氢键的作用。但于三维溶解度参数测

定较复杂，尚未普遍使用。(2)玻

璃化温度(Tg)的评价法聚合物共混物的

玻璃化转变温度与两种聚合物分子级的

混合程度有直接关系。若两种聚合物组

分相容，共混物为均相体系，只有一个

玻璃化温度，若两组分完全不溶，则形

成界面明显的两相结构，则有2个玻璃

化温度，而且分别为两组分的Tg，如果

部分相容，所测的Tg介于两种极限情况

之间。两聚合物达到一定程度的分子级

混合时，仍有两个Tg，但相互靠近，靠

近的程度取决于分子级混合的程度。

因此，我们可根据测定共混物的Tg结果

来判断体系各组分相容的程度。Tg测定

的方法有多种，较为简单的是热分析法

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