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甲醛生产危险有害因素分析及预防

以甲醇为原料生产甲醛，目前工业上主要有2种方法：一种是用

银网或沉积银作催化剂，称为银催化法，这种方法操作时原料中甲醇

浓度高于爆炸上限（大于36%），即在甲醇过量和较高温度下操作，主

要将原料甲醇和空气蒸气混合，控制一定比例后送入氧化器反应生产

甲醛，然后通过吸收制得符合标准的甲醛水溶液。另一种使用铁、钼、

钒等金属氧化物为催化剂，称为铁钼催化法，这种操作方法空气过量，

在空气、甲醇混合气体中，甲醇浓度低于爆炸下限（小于6.7%），甲

醇几乎全部转化，得到低浓度甲醛产品。本文着重以银催化法工艺生

产甲醛为例，进行危险有害因素辨识、分析。

危险有害因素分析

甲醛生产过程中，主要危险有害物质为：甲醇、甲醛、尾气，属

于易燃、易爆、有毒、易腐蚀的物质。

主要危险有害物质

1.甲醛，化学分子式为CH2O，无色、具有特殊气味的气体，冷

却到-19℃时，可得液体甲醛，沸点-21.1℃。甲醛有毒，在很低的浓

度时，就能刺激眼、鼻粘膜，浓度很大时对呼吸道粘膜也有刺激作用。

甲醛易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林（formaldehyde），

为第3类易燃液体。甲醛闪点50℃（37%水溶液），相对密度（水

=1）∶0.82，引燃温度430℃，甲醛蒸气与空气混合能形成爆炸性混

合物，爆炸极限为7%～73%（V），生产区域为乙类火灾危险场所。甲

醛工作场所空气中最高允许浓度为0.5mg/m3。

2.甲醇，化学分子式为CH3OH，甲醇易燃、易爆，有毒，甲醇蒸

气与空气混合能形成爆炸性混合物，爆炸范围为6%～36.5%（V），其

储存场所属甲类火灾危险场所，甲醇工作场所空气中最高允许浓度为

50mg/m3。

3.尾气，主要成分有H2（氢）、CO（一氧化碳）、CH4（甲烷）、

CH2O（甲醛）、CH3OH（甲醇）等易燃易爆气体，其爆炸极限随这些

组分的含量而异。

生产中的危险有害因素

甲醛生产过程中具有高温、易燃易爆、有毒有害、腐蚀性强等特

点，主要危险设备有氧化器、吸收塔、尾气锅炉、甲醛循环槽、甲醛

贮槽、泵等，在某些特定条件下可能发生火灾、爆炸、中毒与窒息、

高温灼烫、高处坠落等事故。对甲醛生产工序中的主要危险有害因素

具体分析如下。

1.开车时没有测定设备内甲醇浓度，也没有进行吹扫置换，氧醇

比处于爆炸极限范围内，在点火操作时就会发生爆炸事故。

2.冷却介质中断会造成氧化器超温，燃烧原料气从反应器倒回反

应器的气相管和过滤器，可能造成火灾、爆炸。

3.由于设备本身材质、安装等缺陷，或使用过程中维护保养工作

不到位，导致设备泄漏，泄漏的物料遇点火源即可形成火灾；如泄漏

的物料与空气形成爆炸性混合物，遇点火源即可形成空间爆炸；如泄

漏发生，未及时处理，或处理时操作人员未正确佩戴防毒面具，则会

造成人员中毒窒息。

4.生产运行过程中，一旦甲醛生产系统法兰、管道等连接处发生

急剧泄漏，摩擦静电也会引起火灾、爆炸。

5.停车后生产系统、塔、槽罐未用惰性气体进行彻底置换，并未

经检验合格，便检修系统动火等，检修动火时，未进行有效的隔离（如

加盲板隔离或拆下相连的管道等）；未按规定办理动火手续，进塔入

罐作业前，未作塔或罐内氧含量分析；电气设备因过热产生高温；利

用与生产设备有联系的金属构体连接电焊地线，接触不良产生电火花，

造成生产系统爆炸、中毒事故。

6.设备上合成气安全阀导气管，手动放空管未引出框架，放空时

会造成可燃气体在框架内积聚，遇点火源发生空间燃爆。

7.装置平台无防护栏杆或防护不完善，可能在巡检或检修时登高

作业发生坠落事故。

8.设备保温不良或生产过程中保温层脱落、无防灼烫措施等会造

成人员高温灼烫。

预防措施

针对甲醛生产过程中存在的主要危险有害等不安全因素，为实现

安全生产，生产过程中主要采取以下安全技术措施。

1.生产方法采用甲醇过量法，即甲醇在原料中的浓度高于爆炸区

域上限时，在操作过程中严格控制氧醇比和加入蒸汽的比例。对影响

氧醇比的主要工艺参数采用自动化仪表自动调节。

2.将蒸汽加入甲醇与空气的混合气中，使爆炸范围的上限得以大

幅降低。

3.