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凝固点降低法测定物质的摩尔质量

一、实验目的

1.掌握凝固点降低法测定物质摩尔质量的原理和技术；

2.通过实验加深对稀溶液依数性的理解。

二、实验原理

在稀薄溶液中，如果溶质B和溶剂A不生成固溶体，溶液的凝

固点降低值(T)与溶质B的质量摩尔浓度b成正比。即：

△fB

T=Kb

△ffB

b=n/m=m/Mm

BBABBA

T=Km/Mm

△ffBBA

则：M=Km/Tm

BfB△fA

上式中：m，m分别为溶剂A和溶质B的质量；M为溶质B的摩

ABB

尔质量；K为凝固点降低系数。

f

若已知K，只要测定T就可以求得溶质的摩尔质量M。（已知

f△fB

环己烷的凝固点降低系数K=20.10K.kg.mol-1,T=纯溶剂的凝固

f△f

﹡

点T-溶液的凝固点T）。

ff

通常测凝固点的方法是将溶液逐渐冷却，但冷却到凝固点，并不

析出晶体，往往成为过冷溶液。然后由于搅拌或加入晶种促使溶剂结

晶，由结晶放出的凝固热，使体系温度回升，当放热与散热达到平衡

时，温度不再改变。此固液两相共存的平衡温度即为溶液的凝固点。

如过冷太厉害或寒剂温度过低，则凝固热抵偿不了散热，此时温度不

能回升到凝固点，在温度低于凝固点时完全凝固，就得不到正确的凝

固点。

溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。对纯溶剂两相共存时，冷却曲

线出现水平线段，其形状如图（1）所示。对溶液两相共存时，温度

仍可下降，但由于溶剂凝固时放出凝固热，使温度回升，但回升到最

高点又开始下降，所以冷却曲线不出现水平线段，而斜率发生变化，

如图（2）所示。由于溶剂析出后，剩余溶液浓度变大，显然回升的

最高温度不是原浓度溶液的凝固点，严格的做法应作冷却曲线，并按

图（2）中所示方法加以校正。但如果溶液过冷程度不大，析出固体

溶剂的量很少，对原始溶液浓度影响不大，则以过冷回升的最高温度

作为溶液的凝固点。

三、仪器与药品

凝固点降低实验装置；25mL移液管；烧杯；电子天平；洗耳

球；滤纸；毛巾；环己烷(AR)；萘(AR)；冰块

四、实验步骤

1.插上凝固点测定装置电源，打开开关，将温度探头插入冰水

浴中。调节温度在被测物质凝固点以下2℃—3℃。

2.用移液管吸取25mL环己烷于干净的测定管中，根据室温计

算环己烷的质量。(环己烷的密度用下面的经验公式计算:

ρ/(kg.m-3)=797.1-0.8879×(t/℃))

3.将测定管浸入冰水浴中并快速搅拌，当温度下降几乎停止时，

取出放入空气套管中并继续搅拌，记录最后稳定的温度值，即为环己

烷的近似凝固点。

4.取出测定管，用手微热使晶体完全熔化。放入冰水浴中浸泡

片刻拿出放入空气套管中并快速搅