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第7章
橡胶的硫化工艺
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目录
7.1硫化对结构与性能的影响
7.2硫化历程
7.3正硫化及其测定方法
7.4硫化条件的选取及确定
7.5硫化介质及硫化热效应
7.6硫化方法
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7.1硫化对结构与性能的影响
在橡胶制品生产过程中，硫化是最后一道加工工序。在这道工
序中，橡胶经过一系列复杂的化学反应，由线型结构变成体型
结构，失去了混炼胶的可塑性具有了交联橡胶的高弹性，进而
获得优良的物理机械性能、耐热性、耐溶剂性及耐腐蚀性能，
提高橡胶制品的使用价值和应用范围。
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硫化前线形结构，分子间以范德华力相互作用
性能：可塑性大，伸长率高，具可溶性。
硫化时分子被引发，发生化学交联反应
硫化后网状结构，分子间主要已以化学键结合
结构：1）化学键；2）交联键的位置；3）交联程度；4）交联
性能：1）力学性能（定伸强度、硬度、拉伸强度、伸长率、
弹性）；2）物理性能；3）化学稳定性
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硫化后橡胶的性能变化：
以天然橡胶为例，随硫化程度的提高：
1）力学性能的变化
弹性
扯断强度
定伸强度
撕裂强度提高
硬度
伸长率
压缩永久变形
疲劳生热降低
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2）物理性能的变化
透气率、透水率降低不能溶解，只能溶胀耐热性提高
3）化学稳定性的变化
化学稳定性提高。
原因：a.交联反应使化学活性很高的基团或原子不复存
在，使老化反应难以进行。
b.网状结构阻碍了低分子的扩散，导致橡胶老化的
自由基难以扩散。
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7.2硫化历程
在硫化过程中，各种性能均会随硫化的进程而发生变化，
这种变化曲线能够反映胶料的硫化历程，故称为硫化历程
图。下图为用硫化仪测出的硫化历程曲线。该曲线反映胶
料在一定硫化温度下，转子的转矩随硫化时间的变化。
ABCD
M
A1A2
cdA.焦烧阶段；B.热硫化阶段；C.平坦硫
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