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第8章习题
1回答下列问题：
(1)指出下列离子中，哪些能发生歧化反应？Ti3＋、V3＋、Cr3＋、Mn3＋。
解：Mn3＋。
(2)Cr3＋与Al3＋有何相似及相异之处？若有一含Cr3＋及Al3＋的溶液，你怎么样将它们分离？
解：均显两性，前者易生成配合物而后者不易。可加入氨水，前者生成氨的配合物溶液，后者
生成Al(OH)3沉淀。
(3)为什么氧化CrO－只需HO或NaO而氧化Cr3＋则需强氧化剂？
22222
解：CrO－的还原性强于Cr3＋。此外，它们的氧化产物都是含氧酸盐，但在由CrO－和Cr3＋变成
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含氧酸盐对过程中，前者因本身含的O多，所以消耗的水(或OH－)少于后者，消耗水(或OH－)的过
程中的能量效应(耗能)对它们的电极电势值、亦即它们的还原性将产生影响。
(4)铁、钴、镍氯化物中只见到FeCl而不曾见到CoCl、NiCl；铁的卤化物常见的有FeCl而
3333
不曾见到FeI。为什么？
3
解：Co3＋、Ni3＋具有强氧化性和Cl－具有还原性，所以CoCl、NiCl不能稳定存在，Fe3＋的氧化
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性稍弱但I－的还原性很强，故FeI也不能稳定存在。
3
(5)为什么往CuSO水溶液中加入I－和CN－时能得到Cu(I)盐的沉淀，但是CuSO在水溶液中
424
却立即转化为CuSO和Cu？
4
＋2＋＋＋
(Cu/Cu)＜φ(Cu/Cu)，CuSO
解：由于φ在水溶液中有自发进行岐化反应的倾向，所以Cu
θθ
24
(CuI/Cu)＞φ(Cu2＋/CuI)和φ(CuCN/Cu)＞φ(Cu2＋
在水溶液中能立即转化为CuSO和Cu。但φ
θθθθ
4
/CuCN)，所以CuI、CuCN可以稳定存在，不会发生歧化。这是因为Cu＋被I－、CN－束缚到了沉淀之
中，降低了Cu＋的浓度，亦即改变了Cu＋/Cu和Cu2＋/Cu＋电对的电极电势之故。
(6)为什么d区元素容易形成配合物？而且大多具有一定的颜色。
解：①过渡元素有能量相近的属同一个能级组的(n－1)d、ns、np九条价电子轨道。按照价键
理论，这些能量相近的轨道可以通过不同形式的
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