有机化学第7章-卤代烃.ppt

7.6.1.4SN1与E1的区别7.6.1.5E1反应的特点⑴反应速率=?[RX]⑵反应分两步进行，经历碳正离子中间体，伴有重排发生⑶在发生E1消除反应的同时总伴随着SN1取代反应的发生7.6.2双分子消除反应（E2）7.6.2.1定义：反应速度与反应物浓度以及进攻试剂的浓度成正比，这说明反应是按双分子历程进行的，因此叫双分子消除反应，7.6.2.2反应机理：新键的生成和旧键的破裂同时发生的7.6.2.4SN2与E2的区别7.6.2.5E2反应的特点⑴一步反应，新键的生成和旧键的破裂同时发生的与SN2的不同在于B：进攻β-H。⑵反应速率=?[RX][B-]⑶在发生E2消除反应的同时总伴随着SN2取代反应的发生7.6.3消除反应的取向遵循查依采夫规则，消去含氢较少的β－C上氢，生成取代基较多的烯烃例如：习题：完成下列反应并说明原因：7.6.4影响消除反应的因素有利于E2机理的因素：R－X：R－X:3o2o1oB(碱)：强碱、大浓度有利溶剂：弱极性溶剂有利（过渡态电荷分散，极性减小）有利于E1机理的因素：R－X：R－X:3o2o1oB(碱)：对E1反应影响较小，溶剂：大极性溶剂有利（过渡态电荷密度增加，极性加大）7.7消除反应与亲核取代反应的竞争7.7.1反应物的结构a.直链的伯卤代烷与强亲核试剂作用，主要起SN2反应，因为取代反应活化能低于消除反应b.仲卤代烷和?-碳原子上有支链的伯卤代烷，因空间位阻增加，试剂难从背面接近中心碳原子，而易于进攻?-H，E2产物为主c.叔卤代烷一般发生单分子反应，有强碱时，E1为主；无强碱时，SN1为主7.7.2试剂的碱性试剂的碱性越强，亲核性弱，越有利于E反应；试剂的碱性较弱，亲核性较大，则有利于SN反应7.7.3溶剂的极性极性大的溶剂有利于取代（电荷相对集中）；极性小的溶剂有利于消除（电荷更为分散）。7.7.4反应温度消除反应的过渡态需要拉长C—H键，所以消除反应的活化能要比取代反应的要大，因此升高温度往往可提高消除产物的比例7.8卤代烷的制法1.由烃制备2．不饱和烃的加成3．由醇制备4．卤化物的置换7.9一卤代烯烃7.9.1分类乙烯型卤代烃：卤原子直接与双键碳原子相连的卤代烯烃RCH=CH—X烯丙型卤代烃：卤原子与双键相隔一个饱和碳原子的卤代烯烃RCH=CHCH2X孤立型卤代烯烃：卤原子与双键相隔两个或以上的饱和碳原子的卤代烯烃RCH=CH(CH2)nX,n≧27.9.2双键位置对卤原子活泼性的影响卤原子活泼性顺序为:例如：7.9.3活性差异的原因乙烯式不活泼的原因氯乙烯和氯苯分子中电子云的转移可表示如下:2．烯丙式活泼的原因3．孤立型卤代烯烃例如：小结：1．掌握伯、仲、叔卤代烷的结构，卤代烷命名。2．掌握亲核取代反应（被-OH，-CN，-NH，-OR等取代）的反应机制以及影响因素。3．掌握消除反应以及Saytzeff规则，消除反应机制。4．熟悉乙烯型、烯丙型、孤立型卤代烯的取代活性及鉴别方法。5．熟悉格氏试剂的生成及其性质。6、了解消除与取代的竞争；卤代烷亲核取代的立体化学。作业：11(1,2,4,11),13,15预习：第8章醇酚醚例如：7.4.2.5SN1反应常伴随着C+的重排重排动力：由不稳定的碳正离子重排为稳定的碳正离子(少)(多)(1，2烷基迁移)7.4.2.6SN1反应特征①分步进行；②决速步骤为C－X解离，单分子反应，有v=k[RX]；③有C＋中间体，构型保持与构型转化机率相同；④常伴有C＋的重排。小结：SN1反应与SN2反应的区别SN1SN2单分子反应双分子反应V=K[R-X]V=K[R-X][Nu：]两步反应一步反应有中间体碳正离子生成形成过渡态构型翻转+构型保持构型翻转（瓦尔登转化）有重排产物无重排产物7.5影响亲核取代反应的因素(1)烷基结构的影响(2)卤原子的影响(3)亲核试剂的影响(4)溶剂极性的影响7.5.1烷基结构的影响7.5.1.1对SN2历程的影响相对速率次序为CH3Br?CH3CH2Br(CH3