有机化学第八章-卤代烃.ppt

?卤代烃的分类、命名及同分异构；

?卤代烃的化学性质；

?卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质；

?亲核取代反应历程及影响因素；

?卤代烃的制法和用途。;卤代烃：烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。;一、卤代烃的分类;3.按分子中卤素原子数：;4.按与卤素原子直接相连的碳原子的类型：;二、卤代烃的命名;英文名称中卤素原子的词头为，F：fluoro-，;顺-1-甲基-2-溴环丙烷;（3）卤代烯烃：;注意：同一化合物中含有两种卤素;2.习惯命名法;三、同分异构现象;1.物态：1C~3C的氟代烷、1C~2C的氯代烷和溴甲烷为气体，其它一卤代烷为液体，15C以上为固体。;4.相对密度：大于相同C的烷烃。RCl、RF＜1；RI、RBr＞1，分子中卤原子数目增多时，则比重增大，可燃性降低。;卤代烷为极性分子，具有一定的偶极矩。;影响可极化性的因素：;二、卤代烷的化学性质;在上述反应中，卤代烷称为底物。与卤原子相连的C叫?-碳原子，它带部分正电荷，是反应的中心。;在亲核取代反应中，亲核试剂进攻底物分子中电子密度小的地方。;①被羟基取代（又称水解反应）;②被烷氧基取代;④被氨基取代;⑤和炔化钠反应，生成碳链增长的炔烃。;活性顺序：RI＞RBr＞RCl;氯代烷和溴代烷可以和碘化钠的丙酮溶液反应。;ROH+X-;Problem2：;课堂练习;⑧卤代芳烃的亲核取代;原因分析：;20世纪50年代初，罗伯特等发现：;ⅱ.苯炔机理（消除－加成）;稳定;取代卤苯可形成不同的苯炔：;（3）NH2－与苯炔加成时，氨基进入的位置受取代基诱导效应的影响，生成的负离子的稳定性由取代基的诱导效应所决定。——负离子中间体的负电荷离吸电子基近，离给电子远。;例题;2.消除反应（Eliminationreaction）;对于仲卤代烷和叔卤代烷，消除反应可沿二个或三个方向进行。;消除;卤代烯烃或卤代芳烃消除方向总是倾向于生成稳定的?-?共轭体系。;②脱卤素;合成中烯烃的保护方法;卤代烷与金属镁反应的活性顺序是：;O;格氏试剂中的C—Mg键是极性很强的键，C电负性为2.5，Mg为1.2，格氏试剂是活泼的亲核试剂，能起多种化学反应。;利用格氏试剂容易和含活泼氢的化合物反应的??质，在有机分子中引进重氢。;上述反应是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含活泼氢的数量（叫做活泼氢测定法）。;a.与活泼卤代烃反应;c.与醛或酮的反应;d.与酯的反应;③与其它金属卤化物的反应;（2）与金属锂反应;②与金属卤化物反应;CH3CH2-C-Li+CuI(CH3CH2-C-)2CuLi;练习：;CH3CH2-CH-CH2CH2CH2CH2CH3;（3）和钠反应;武慈-费悌希（Wurtz-Fittig）反应：;反应活性：;②氢碘酸、(Zn+HCl）作为酸性还原剂也可将卤代烷还原为烷烃。;③中性还原剂Pd?C(Ni，Pt)/H2等也可用于卤代烃的还原;④Na的液氨溶液;一、分类和物理性质;2.物理性质;二、一卤代烃的化学活性;三、乙烯型卤代烃;乙烯型氯代烃在乙醚中不能生成格氏试剂，必须换用沸点较高的溶剂四氢呋喃(THF)。;溴代芳烃或碘代芳烃可以和有机锂化合物反应得到芳基锂，但氯代芳烃不能进行这一反应。;四、烯丙型卤代烃;烯丙型卤代烃容易水解。;烯丙型或苄基型卤代烃按SN2历程发生反应时，由于中心碳原子相邻的?键存在，使过渡状态能量降低，有利于SN2反应的进行。;五、卤原子位置对烃基反应的影响;一、由烃制备;在实验室里制取烯丙式溴代烃，常用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化剂。;2.不饱和烃加成;3.芳烃的氯甲基化;1．醇与氢卤酸作用;3.与亚硫酰氯作用;2.制备有机氟化合物;一、三氯甲烷（氯仿CHCl3）;因此氯仿的保存要放在棕色瓶中，装满到瓶口加以密封。;二、四氯化碳（CCl4）;卤代烷的亲核取代反应（简写为SN）是一类重要的有机反应，合成上广泛应用于各种官能团的转变以及碳━碳键的形成。因此对其机理的研究也比较充分。;对卤代烷的亲核取代反应机理的研究基于两个实验事实：;2.溴代叔丁烷的碱性水解反应速率只与卤代烷的浓度成正比，而与碱的浓度无关，动力学上是一个一级反应。;一、两种历程;反应过程的能量变化可用位能曲线表示：;2.单分子亲核取代反应——SN1;第一步反应很慢，是决定反应速度的一步。;反应的能量变化曲线：;反应的活性中间体为碳正离子。;由于SN1反应的活性中间体是碳正离子，许多情况下会发生重排生成更稳定的碳正离子。;二、亲核取代反应的立体化学;Wald