大学化学配位化学基础.pptx

1本章概要2.1配位化合物的基本概念 2.1.1配位键；2.1.2配合物的定义、组成与结构；2.1.3配合物的分类；2.1.4配位数和影响配位数大小的因素；2.1.5配合物的命名。2.2配合物的异构现象 2.2.1几何(立体)异构及几何异构体的命名；2.2.2镜像异构(旋光异构)；2.2.3结构异构。2.3配合物的化学键理论 2.3.1几个相关的背景知识；2.3.2价键理论；2.3.3晶体场理论；2.3.4化学光谱序。2.4配合物的稳定性2.5配合物的应用 复习：p35~p37；预习：p162~p181；习题：见附加题第1页/共48页大学化学配位化学基础全文共48页，当前为第1页。

2荀丽多彩的宝石第2页/共48页大学化学配位化学基础全文共48页，当前为第2页。

3从左到右：黄色(yellow) –[Co(NH3)6]3+ 橙色(orange) –[Co(NH3)5NCS]2+ 红色(red) –[Co(NH3)5H2O]3+ 紫色(purple) –[Co(NH3)5Cl]2+ 绿色(green) –[Co(NH3)4Cl2]+第3页/共48页大学化学配位化学基础全文共48页，当前为第3页。

4AlfredWerner(1866~1919)瑞士无机化学家，配位化学奠基人。1890年与A.R.汉奇一起提出氮的立体化学理论；1893年提出络合物的配位理论和配位数的概念；1893年提出化合价的副价概念；因创立配位化学而获得1913年Nobel化学奖。第4页/共48页大学化学配位化学基础全文共48页，当前为第4页。

52.1配位化合物的基本概念2.1.1配位键──一种新的成键类型离子键：电负性相差较大（1.7）的金属元素与非金属元素分别变成具稳定的（八电子构型）正、负离子后，通过离子间的静电引力而形成分子。 共价键：电负性相近的原子中的未成对电子，可通过共享的方式配对成键。 第5页/共48页大学化学配位化学基础全文共48页，当前为第5页。

6离域键：自由电子分布在多个原子周围形成的一种位置不定的键，既无方向性又无饱和性，键能适中。金属键属于离域键。配位键：若甲方具有已配对的孤对电子，乙方具有能量与之相近的空轨道，则成键的两个电子完全由甲方提供,如此所形成的化学键称为配位键。第6页/共48页大学化学配位化学基础全文共48页，当前为第6页。

72.1.2配合物的定义、组成与结构2.1.2.1配合物的定义由配体与中心原子或离子，按一定的组成和空间构型相结合而成的化合物或离子称为配合物或配离子，早期称络合物（complexcompounds)。中心离子或原子：配合物中心离子或原子是配合物的核心,它们必须具有空的低能轨道，通常是金属(尤其是周期表中的过渡金属)离子或原子。配体：含有孤对电子的分子或离子均可作为配体的配位原子。中心离子/原子与配体在周期表中的分布第7页/共48页大学化学配位化学基础全文共48页，当前为第7页。

8中心原子、配原子

在周期表中的分布绿色区域的原子能形成稳定的简单配合物和螯合物；黄色区域的原子能形成稳定的螯合物；蓝色区域的原子仅能生成少数螯合物和大环配合物；灰色区域原子的性能不明；深红色区域的原子为常见配体。1H2He3Li4Be5B6C7N8O9F10Ne11Na12Mg13Al14Si15P16S17Cl18Ar19K20Ca21Sc22Ti23V24Cr25Mn26Fe27Co28Ni29Cu30Zn31Ga32Ge33As34Sc35Br36Kr37Rb38Sr39Y40Zr41Nb42Mo43Tc44Ru45Rh46Pd47Ag48Cd49In50Sn51Sb52Te53I54Xe55Cs56Ba71Lu72Hf73Ta74W75Re76Os77Ir78Pt79Au80Hg81Tl82Pb83Bi84Po85At86Rn87Fr88Ra103Lr104?105?106?107?108?109?110?第8页/共48页大学化学配位化学基础全文共48页，当前为第8页。

92.1.2.2配合物的结构 M（Metal）表示中心原子或离子，L（Ligand）表示配体，l称为配体数(直接同核配位的配体数目)，X代表外界阴离子，K代表外界阳离子。配合物一般可表示为[M(L)l]如：[Ni(CO)4]；[PtCl4(en)][M(L)l]Xn[Ag(NH3)2]Cl；[Co(en)2Br2]ClKn[M(L)l]