羧酸的化学性质.pptx

第八章羧酸和取代酸羧酸是一类含有羧基（一COOH）的化合物，一元饱和脂肪羧酸的通式为CnH2nO2。羧基中的羟基被其它原子或基团取代的产物称为羧酸衍生物（如酰卤、酸酐、酯、酰胺等）。羧酸烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的产物称为取代酸（如卤代酸、羟基酸、羰基酸、氨基酸等）。羧酸的化学性质全文共66页，当前为第1页。

第一节羧酸一、羧酸的分类和命名1．羧酸的分类一元羧酸二元羧酸多元羧酸(1)按羧基的数目分类羧酸的化学性质全文共66页，当前为第2页。

脂肪羧酸芳香羧酸脂环羧酸（2）按烃基的不同分类（3）按烃基是否饱和分类饱和羧酸不饱和羧酸羧酸的化学性质全文共66页，当前为第3页。

2.羧酸的命名系统命名法脂肪族一元羧酸命名：（与醛的命名方法类似）（1）选择含有羧基的最长碳链作为主链（2）根据主链的碳原子数称为某酸。（3）从含有羧基的一端编号，用阿拉伯数字或用希腊字母（α、β、γ、δ）表示取代基的位置，将取代基的位次及名称写在母体名称之前。3-甲基丁酸或β-甲基丁酸2，3-二甲基丁酸2-丁烯酸（巴豆酸）羧酸的化学性质全文共66页，当前为第4页。

（1）选择包含两个羧基的最长碳链作为主链，根据碳原子数称为“某二酸”（2）取代基的位置和名称写在“某二酸”之前。丁二酸（琥珀酸）芳香羧酸和脂环羧酸的命名：1-萘乙酸或α-萘乙酸苯甲酸（安息香酸)脂肪族二元羧酸的命名：一般把环作为取代基。脂肪羧酸作母体，例如：羧酸的化学性质全文共66页，当前为第5页。

邻羟基苯甲酸（水扬酸）3-苯基丙烯酸（肉桂酸）环戊基甲酸羧酸的化学性质全文共66页，当前为第6页。

二、羧酸的物理性质三、羧酸的化学性质在羧酸分子中，羧基碳原子是sp2杂化的，其未参与杂化的p轨道与一个氧原子的p轨道形成C=O中的π键，而羧基中羟基氧原子上的未共用电子对与羧基中的C=O形成p-π共轭体系，从而使键长趋于平均化。使羧基碳原子上电子云密度比醛、酮中增高，不利于发生亲核加成反应。氢氧键极性增强表现出明显的酸性。羧酸的化学性质全文共66页，当前为第7页。

脱羧反应羟基被取代的反应酸性和成盐反应α-氢的反应羧酸的主要反应：α-H原子由于受到羧基的影响，其活性升高，容易发生取代反应；羧基的吸电子效应，使羧基与α-C原子间的价键容易断裂，能够发生脱羧反应。羧酸的化学性质全文共66页，当前为第8页。

1．酸性及取代基对酸性的影响（1）酸性一般羧酸的pKa为3-5，酸性：RCOOHH2CO3ArOH应用：分离、提纯、鉴别；增加药物的水溶性提高药效。羧酸的化学性质全文共66页，当前为第9页。

(2)取代基对酸性的影响当烃基上连有吸电子基团（如卤原子）时，由于吸电子效应使羧基中羟基氧原子上的电子云密度降低，O-H键的极性增强，因而较易电离出H+，其酸性增强。吸电子基团的吸电子能力越强，数目越多，距离羧基越近，产生的吸电子效应就越大，羧酸的酸性就越强。羧酸的化学性质全文共66页，当前为第10页。

吸电子基团的吸电子能力增强，酸性增强pKa3.122.902.862.59吸电子基团的数目增加，酸性增强pKa4.762.861.260.64吸电子基团距离羧基越近，酸性越强pKa4.824.524.062.86羧酸的化学性质全文共66页，当前为第11页。

当烃基上连有给电子基团时，由于给电子效应使羧基中羟基氧原子上的电子云密度升高，O-H键的极性减弱，因而较难电离出H+，其酸性减弱。基团的给电子能力越强，羧酸的酸性就愈弱。给电子基团的数目增加，酸性减弱pKa3.774.764.88