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1.高分子基本概念:单体、高分子、聚合物、低聚物、结构单元、重复单元、单体单元、链节、主链、侧链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量等
绪论
聚合度
结构单元
主链
侧链基团
或取代基
结构单元单体单元
重复单元链节
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绪论
2.聚合物分子式、聚合反应式
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绪论
3.聚合物相对分子质量及其分布的表征方式
Wi,Ni,Mi分别为i-聚体的重量、分子数、分子量
按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量
数均分子量
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绪论
3.聚合物相对分子质量及其分布的表征方式
Wi,Ni,Mi分别为i-聚体的重量、分子数、分子量
按照聚合物的重量进行统计平均的分子量
重均分子量
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绪论
3.聚合物相对分子质量及其分布的表征方式
分子量分布指数
单分散
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逐步聚合反应
1.掌握官能度、反应程度、凝胶点、过量分率等概念
2.缩聚反应单体
1-n官能度体系(1-1、1-2、1-3、1-4体系)
缩合反应低分子化合物
2-2官能度体系、2官能度体系
线形聚合物
2-3、2-4官能度体系
体形缩聚物
HO(CH2)nCOOH
H2N(CH2)nCOOH
n=3或4
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封闭体系
敞开体系
3线形缩聚物聚合度的影响因素和控制方法
影响因素
p、K、nw
逐步聚合反应
条件:官能团等当量
nW:小分子残留率
条件:官能团等当量
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逐步聚合反应
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如何提高线形缩聚反应聚合物的聚合度
提高反应程度
除去小分子
官能团等摩尔比反应
如何控制线形缩聚反应聚合物的聚合度
控制反应程度
控制官能团摩尔比
用单官能团单体封端
逐步聚合反应
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逐步聚合反应
4.体形缩聚凝胶点的控制
Carothers方程
平均官能度
以能够参与聚合的总官能团数除以体系中分子总数来求取平均官能度
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5、逐步聚合/缩聚方法的配方、特点
逐步聚合方法
熔融缩聚
溶液缩聚
界面缩聚
逐步聚合反应
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自由基聚合反应
1、基本概念如自动加速现象、凝胶效应、动力学链长等
2、单体聚合能力的判断与类型的选择
带烷基取代基的单体、VC、烷基乙烯基醚、丙烯等
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自由基聚合反应
3.引发剂及引发反应式
自由基引发剂
偶氮类引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)
过氧类引发剂过氧化二苯甲酰(BPO)
过硫酸钾和过硫酸铵
氧化-还原引发剂过氧化氢+亚铁盐
4.正确书写任一体系的基元反应式
链引发反应--链增长反应---链终止反应----链转移反应
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自由基聚合反应
5.自由基聚合微观动力学(低转化率下影响聚合速率的因素);自动加速现象(高转化率下的自动加速现象及其产生原因);分子量,动力学链长
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1、共聚合基本概念,共聚物类型
2、竞聚率
自由基共聚合
r1=r2=1,理想恒比共聚
r1·r2=1,理想共聚
r1=r2=0,严格交替共聚
r10,r2=0,r1·r2=0,交替共聚
F1-f1关系曲线
(接近零)
r1·r2→0交替倾向增加r1·r2→1无规倾向增加
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自由基共聚合
3.取代基对单体活性和自由基活性的影响
共轭效应,极性效应,位阻效应
极性相差愈大,r1·r2值愈趋近于零,交替倾向愈大
共轭/共轭;非共轭/非共轭单体对易共聚。
反之,难以共聚,共轭单体较多地进入共聚物中。
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4、Q-e概念
自由基共聚合
Q值相差太大(左右距离较远)的单体难以共聚
Q、e值相近的单体接近理想共聚
Q值相近、e值相差较大的单体倾向于交替共聚
规定苯乙烯的Q=1.0(共轭效应),一般单体的Q值比1.0小;
规定苯乙烯的e=-0.8(极性效应),一般单体的e值比-
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