无机化学-第三章-化学热力学和化学动力学基础.pptx

第三章化学热力学和化学动力学基础;一、系统和环境

1、定义:系统和环境;二、过程和途径

过程——系统状态变化的经过；(恒温、恒压、恒容)

途径——系统由同一始态变到同一终态的不同方式。;三、状态函数(状态：系统一切性质的总和）

定义：描述系统热力学状态的物理量。(气体的P、T、V、n)

特征：1、系统的状态一定，状态函数便有定值；

状态变化，状态函数随之改变。

2、状态函数的改变量只取决于系统的始态和终

态，与变化的途径无关。;四、热力学第一定律

1、功和热

(1)定义：功和热是系统的状态发生变化时，系统与环境交换能量的两种不同形式。

热——系统与环境之间因温度不同而传递的能量形式。

功——系统与环境之间除热以外的其它能量传递形式。

(2)符号规定和单位

Q(热);(4)体积功与非体积功

由于系统体积变化反抗外力作用而与环境交换的功被称为体积功。

除体积功以外的其他功统称为非体积功(如电功等)。

体积功的计算：;2、内能

(1)内能是系统内部能量的总和，用符号“Ｕ”表示，具有能量单位。;

;;2.恒压下，某反应A(s)+B(g)=2C(g)为放热反应，则该反应（）

(A)△U0,W0(B)△U0,W0

(C)△U0,W0(D)△U0,W0;§3.2热化学;反应热:发生化学反应时，W非体积功=0，T终=T始,系统所吸

收或放出的热量。

热化学:研究化学反应中反应热的科学。;讨论：1）Qp≠△U，两者差值为P△V；

2）对于只有液态或固态物质参加的反应，

P△V≈0，则Qp≈△U；

3）对于有气体参加的化学反应，设为理想气体，

根据PV=nRT，则P△V=PV生成物-PV反应物

=n生成物RT-n反应物RT

=（△n）RT

所以Qp=△U+（△n）RT;2、反应焓变

Qp=△U+P△V

=（U2-U1）+P（V2-V1）

=（U2+PV2）-（U1+PV1）

定义：焓H=U+PV

所以：Qp=H2-H1=△H;例：在298.2K和101.3kPa的恒定压力下，0.5molC2H4（g）和

H2（g）按下式进行反应，放热68.49kJ：

C2H4（g）+H2（g）=C2H6（g）

若1molC2H4（g）进行如上反应，试求：

（1）△H（2）△U。（设气体服从理想气体状态方程）

解：（1）由于反应在恒压和只做体积功的条件下进行，

因此，0.5molC2H4进行反应时△H1=Qp=-68.49kJ

故1molC2H4进行反应时：

△H=2△H1=2×（-68.49）=-136.98（kJ）

（2）由H的定义H=U+PV可得：

△H=△U+P△V=△U+（PV产物-PV反应物）

=△U+（n产物-n反应物）RT=△U+△nRT，

∴△U=△H-△nRT=-136.98-（1-2）×8.314×10-3×298.2

=-134.50(kJ)

;3、恒容反应热

恒容反应——在化学反应过程中系统的体积保持不变。

恒容反应热——恒容反应的反应热，用Qv表示。

W体积=0,W非体积=0；

故：△U=Qv-W=Qv

;1、解释：1）热力学标准状态

对于气体：指标准压力P?（100kPa）下处于理想气体状

态的纯物质；

对于液体和固体：指标准压力P?下的液态或固态纯物质；

对于溶液：指标准压力P?下