化学反应动力学液相分子.pptx

液相分子反应的一般分析

碰撞理论对液相分子反应的应用

扩散区反应的动力学分析

动力学区反应的动力学分析;一、液相分子反应的一般分析;(3)产物生成后扩散离去。反应生成的产物从笼中挤出,向周围扩散。;如果?，即化学反应是较慢的，上式变为：;上一内容;二、碰撞理论对液相分子反应的应用;溶剂分子的存在不会导致活化分子形成概率的降低。

溶剂分子既是能量的接受体,同时又可作为能量的供给体。也即溶剂分子在与活化分子碰撞时会使活化分子失去能量,也可以使某些未活化分子由于此类碰撞而变成活化分子。

溶剂分子的存在对活化分子的百分数没有明显的影响。;当液相分子反应在非惰性溶剂中进行时,溶剂分子将或多或少地影响反应物分子的性质,有时甚至与之发生一定作用,

液相分子反应在非惰性溶剂中的特点：

改换溶剂时，将使反应的指前因子和活化能发生显著变化,改变原反应的反应速率。

采用碰撞理论误差大，需用过渡状态理论加以分析和处理;三、扩散区反应的动力学分析;四、动力学区反应的动力学分析;补充：溶剂化作用;以水溶液为例，一个离子周围水的结构模型如图所示;当反应物与溶剂发生溶剂化作用时,相应的反应过程中势能变化曲线如图。由于溶剂化,使反应物能量下降ΔE。活化络合物与溶剂不发生溶剂化作用,则反应活化能的增大,由原来的EⅠ增加为EⅡ，因此反应速率下降;如果在某种溶剂中,活化络合物有溶剂化作用,但反应物分子无影响,势能图上的活化络合物的势能将下降,其活化能EⅡ低于活化络合物不被溶剂化时的活化能EⅠ，反应速率增加。;若反应物与活化络合物均发生溶剂化作用,则由于反应物溶剂化作用使活化能增大,而活化络合物的溶剂化作用导致活化能降低,综合作用的结果是活化能变化较小,溶剂对反应速率的影响甚微。;七、压力对液相反应的影响;在生成活化络合物的液相反应中，根据过渡态

理论的热力学公式，可以知道：

式中，为标准摩尔活化体积，是活化络合

物与反应物的标准摩尔体积之差，

即。由于速率常数k正比K≠，

则（1）式可写为：;对于单分子反应来说,;上一内容;上一内容;上一内容