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第3章晶体缺陷;一、晶体的特征
晶体结构的基本特征:理想的完善晶体是由等同的原子或原子集团,按照一定的点阵结构,在三维方向构成一个规整的、周期性的重复排列,存在长程有序,这样所形成的晶体是一种理想的完善的晶体。
性能上两大特点:固定的熔点;各向异性。
理想晶体平移不变性、长程有序性。;二、晶体缺陷的含义
晶体点阵结构中周期性势场的畸变;
实际晶体中与理想的点阵结构发生偏差的区域。
理想晶体:质点严格按照空间点阵排列。
实际晶体:存在着各种各样偏离平衡位置的结构不完整区域。
缺陷形成原因:原子(离子、分子)的热运动,以及晶体的形成条件、冷热加工过程和其它辐射、杂质等因素的影响)
;晶体缺陷的特点;三、晶体缺陷的类型
(1)按几何形态分类:
点缺陷(不完整区域在三维空间各方向上尺寸都很小,只在点阵的某些结点位置上发生,亦称为零维缺陷,如空位、间隙原子和异类原子等);
线缺陷(不完整区域在两个方向上尺寸很小,一维缺陷,主要是位错,可以用电子显微镜观察到);
面缺陷(不完整区域在空间的一个方向上尺寸很小,另外两个方向上尺寸较大的缺陷,二维缺陷,如晶界、相界、层错等,可以用光学显微镜观察到)。
体缺陷(三维缺陷,如晶体包裹物、气孔等)
;3.1点缺陷;图晶体中的点缺陷;二、点缺陷的类型
按形成原因分类:;一、热缺陷(本征点缺陷):在0K以上,构成晶体的原子或离子偏离原有格位所形成的各种缺陷,不含外来杂质但其结构并不完善。常见的有空位缺陷、间隙缺陷和错位缺陷(形态上)。
(1)空位(vacancy):正常晶格格点上失去了原子或离子
肖脱基(Schottky)空位或肖脱基缺陷:脱位原子一般进入其他空位或者逐渐迁移至晶界表面。
弗仑克尔(Frenkel)缺陷:晶体中的原子有可能挤入结点的间隙,形成另一种类型的点缺陷——间隙原子,同时原来的位置也空缺了,产生一个空位,通常把这一对点缺陷(空位和间隙原子)称为弗兰克耳缺陷。
(2)间隙原子(interstitialparticle):填充在正常晶格原子或离子之间的额外原子或离子,如弗仑克尔缺陷并不仅只指空位
(3)错排原子:一种类型的原子或离子占据正常情况下应为另一种原子或离子所占据的位置。;热缺陷(本征点缺陷)的形成原因;按照离开平衡位置原子进入晶格内的不同位置,热缺陷分为二类:
1.弗伦克尔缺陷(Frenkel)
离开平衡位置的原子进入晶格的间隙位置,晶体中形成了弗伦克尔缺陷,这种成对的空位和填隙原子称为弗仑克尔缺陷。
弗伦克尔缺陷的特点是空位和间隙原子同时出现,晶体体积不发生变化,晶体不会因为出现空位而产生密度变化。
在离子晶体中,正、负离子都可以各自形成“空穴—填隙离子对”(弗仑克尔缺陷)。
;2.肖特基缺陷(Schottky)
在一定温度,晶体中原子由于热涨落获得足够能量,离开平衡位置迁移至晶体表面,于是在晶体内出现不被原子占据的格位,留下了空位,晶体中形成了肖特基缺陷。
晶体表面增加了新的原子层,晶体内部只有空位缺陷。肖特基缺陷的特点晶体体积膨胀,密度下降。;肖特基缺陷和弗伦克尔缺陷;弗伦克尔缺陷浓度:
nF:弗伦克尔缺陷数目,N:格位数,Ni:间隙数,?F:形成一对空位和间隙原子/离子所需要能量
;肖特基缺陷和弗伦克尔缺陷;二、掺杂缺陷(非本征缺陷):
异类原子或杂质质点(foreignparticle)
由于外来杂质质点进入晶体结构中产生的缺陷,称为掺杂缺陷(杂质缺陷)。也可视做晶体的点缺陷,它的原子尺寸或化学电负性与基体原子不一样,必然导致周围晶格的畸变。
点缺陷杂质原子无论进入晶格间隙的位置或取代主晶格原子,都必须在晶格中随机分布,不形成特定的结构。杂质原子在主晶格中的分布可以比喻成溶质在溶剂中的分散,称之为固溶体。
晶体的杂质缺陷浓度仅取决于加入到晶体中的杂质含量,而与温度无关,这是杂质缺陷形成(非本征缺陷)与热缺陷形成(本征缺陷)的重要区别。;三、非化学计量结构缺陷
由于化学组成偏离化学计量而在化合物中产生一种结构缺陷,为非化学计量结构缺陷,属于点缺陷的范畴。
非化学计量结构缺陷也称为电荷缺陷,非化学计量结构缺陷的产生及其缺陷的浓度与周围气氛的性质及压力大小有密切的关系(形成需要气氛和压力偏离热力学平衡),这是它有别于其它缺陷(热缺陷和杂质缺陷)的最显著特点之处。
;;三、点缺陷的表示符号;缺陷的表示符号;在AB化合物固体中,如果它的组成
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