乙炔加氢脱乙烷工艺.pdfVIP

裂解气中含有少量的炔烃，例如乙炔、丙炔以及丙

二烯等。在裂解气中乙炔含量一般为2000～7000ppm，

丙炔含量一般为1000～1500ppm，丙二烯含量一般为

600～1000ppm。它们是在裂解过程中生成的。

聚合用的乙烯，应严格限制乙烯中乙炔的含量。乙

炔会造成聚合催化剂的中毒，会降低乙烯的分压。在

高压聚乙烯生产中，当乙炔积累过多后，会引起爆炸。

工业上脱炔的主要是采用催化加氢法，少量用丙酮

吸收法。

(一)催化加氢脱乙炔

催化加氢可以使乙炔变为乙烯，但乙烯也有可能催

化加氢变为乙烷，生产中希望只发生乙炔加氢为乙烯

的反应。

从化学平衡来分析，虽然在反应系统中有大量乙烯

存在，但加氢以后，乙炔的含量可以达到ppm级的要

求。

要使乙炔进行选择性加氢，必须采用选择性良好的

催化剂，常用的催化剂是载于a-AlO载体上的钯催

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化剂，也可以用Ni-Co/a-AlO催化剂，在这些催化

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剂上，乙炔的吸附能力比乙烯强，能进行选择性加氢。

原料气中有少量一氧化碳存在，由于一氧化碳吸附

能力比乙烯强，可以抑制乙烯在催化剂上吸附而提高

加氢反应的选择性。但是，如果一氧化碳含量过高，

则可以使催化剂中毒。所以在加氢的氢气中或原料气

中，如果有一氧化碳存在，或者一氧化碳含量过高就

应该除去，脱除的方法是在Ni/AlO等催化剂的存在

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下，使一氧化碳加氢。

260～300℃

CO+3HCH+HO

242

3.0MPa

由于上述加氢反应产物是甲烷，所以这种方法又称

为甲烷化法。

加氢脱除乙炔时可能发生的副反应有：

(1)乙烯的进一步加氢反应；

(2)乙炔的聚合生成液体产物，即绿油（绿油在流程中

应除去）；

(3)乙炔分解生成碳和氢。

当反应温度比较高时，有利于上述副反应的发生。

H/CH摩尔比大，有利于乙烯加氢，摩尔比小时，则

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有利于乙炔的聚合，可以生成比较多的绿油。脱炔副

反应为流程设计做准备。

(二)前加氢和后加氢

由于加氢脱乙炔过程在裂解气分离流程中所处的部

位不同，有前加氢脱除乙炔和后加氢脱除乙炔两种方

法。

加氢过程设在脱甲烷塔以前进行加氢脱炔的叫作前

加氢。加氢馏分中就含有氢气，不需要外来氢气，所

以前加氢又叫做自给加氢。

设在脱甲烷塔以后进行加氢脱炔的叫做后加氢。被

加氢的气体中已经不含有氢气组分，需要外部加入氢

气。

前加氢流程的优点是氢气可以自给，但是氢气是过

量的，氢气的分压比较高，会降低加氢的选择性，增

大乙烯的损失。为了克服上述不利因素，要求前加氢

催化剂的活性和选择性应该比较高。

后加氢的优点是组分少，选择性高；催化剂寿命长；

产品纯度高。但是能量利用不如前加氢流程，流程也

比前加氢流程复杂。

综上所述，从产品角度来分析，一般都选择后加氢

流程。但是，这与原料气的组成由关系，与几个分离(精

馏)塔的安排顺序有关。

(三)加氢脱炔催化剂

前加氢和后加氢方法所用的催化剂及加氢脱炔的效

果，见表1-26和表1-27（P68、69）。钯和非钯催化

剂的比较，见表1-28（P69）。

表1-26前加氢催化剂

催化剂Pd/13xPdNi-Co-Cr

60～97

温度，℃43～85