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第25章

无机化学新兴领域简介

随着无机化学的发展，诞生了许多分支学科，包括有

机金属化学、生物无机化学以及无机固体化学等。

25－1有机金属化学

经典的有机金属化合物是指金属与有机基团的C直

接键合的化合物。

目前，金属与有机基团的O、N、S、P等原子键合

的化合物也归属于有机金属化合物。

25－1－1有机金属化合物的分类

不同角度有多种分类方法。

主族金属有机化合物

按金属分类

过渡金属有机化合物

烷基有机金属化合物

按配体分类

芳基有机金属化合物

离子型有机金属化合物

按成键类型分类

共价型有机金属化合物

共价型有机金属化合物，包括三种类型。

1σ共价型

配体用σ电子与金属成键。例如：Pb(CH)和

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Sn(CH)。

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2π共价型

配体是含有π键的配体。例如：不饱和链烃、羰基以

及芳夹心化合物等。

3有桥连配体的缺电子型

指金属Li、Be、Mg、Al等与有机基团形成的含有

桥连配体的化合物。例如：

Be(CH)Be(CH)RMgX

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有效原子序数规则(EAN规则)

过渡金属的价电子+配体提供的电子18时，化

合物较稳定。

例如：

Fe(CH)8+5×218

552

Ni(CO)10+4×218

4

K[PtCl(CH)]10+1×3+2+116

324

不满足18电子规则，仍稳定存在。

25－1－2过渡金属羰基化合物

指单核和双核的羰基化合物；三核以上成簇。

1单核羰基化合物

典型的例子如Ni(CO)4：

(1)它是第一个过渡金属羰基化合物；

(2)Ni与CO在一定条件下直接反应可制得；

(3)无色液体，易分解，剧毒，四面体结构。

2双核羰基化合物

可通过单核羰基化合物的加热聚合制得；有颜色。

例如：Co(CO)，橙红色固体，有两种结构。

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Co(CO)(ag)Co(CO)(s)

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3羰基化合物衍生物

包括金属羰基阴离子，如Na[Fe(CO)]；金属羰基卤

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化物，如Fe(CO)X；金属羰基氢化物，