量子化学(详细分析“化学”共113张).pptx

量子化学;0引言

21世纪，量子化学已从“象牙之塔”走向“十字街头”.

1998年，瑞典皇家科学院诺贝尔奖颁发公报的措辞非同寻常，公报说：

1、量子化学已经发展成为广大化学家所使用的工具，将化学带入一个新时代，在这个新时代里，实验和理论能够共同协力探讨分子体系的性质，化学不再是纯实验科学。

2、当接近20世纪90年代快结束的时候，我们看到化学理论和计算的研究有了很大的进展，其结果使整个化学正在经历一场革命性的变化。

3、这次突破广泛地公认为最近一、二十年来化学学科中最重要的成果之一。;第53页，共113页。

21世纪，量子化学已从“象牙之塔”走向“十字街头”.

北京:高等教育出版社,1987

化学键理论，杂化轨道理论

由于波函数描述的波是几率波，所以波函数ψ必须满足下列三个条件：

单电子近似：用单电子波函数来描述多电子原子中电子运动状态.

ψi为单电子波函数,又称原子轨道(AO).

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第19页，共113页。

令

设ψ0,ψ1,ψ2,ψ3,……为体系的本征函数(真实波函数)，组成一个正交、归一的完备函数集,其本征值能量依次增加，

第101页，共113页。

第77页，共113页。

可以验证，不是角动量的本征函数，

透射系数,表示粒子穿透势垒的几率.;化学研究对象8个层次(panmoleculaes);化学研究内容和方法：

合成化学：

分离化学：萃取、离子交换、色层、电泳

分析化学：

物理化学：热力学（平衡态、非平衡态），动力学（宏观、微观）结构化学、外场作用下的化学（电化学、磁化学、光化学、激光、辐射化学、高温化学、高压化学）

理论化学：量子化学、统计力学、分子力学、计算化学、虚拟化学、化学模拟、非线性化学、耗散结构、分形、混沌、化学信息学等。;1诞生

1900年,Planck提出能量量子化假设,E=nhν

1926年,Schr?dinger提出量子力学方程:;以及我国唐敖庆,徐光宪等.

随着计算机内存和运算速度的增加,量子化学的计算现在成为可能并非常普及.

2应用范围

有机化学,无机化学,材料化学,材料物理,催化,电化学,生物化学,半导体化学,各种光谱分析等.

3相关??科

数学物理方法,高等代数,近世代数,理论力学,量子力学,统计力学等.

4主要用途

探讨反应机理;了解各种化学问题的本质;

探索结构-性能关系,分子设计(downtoup).;附:理论化学与化学键获诺贝尔奖的情况;5参考书

1.封继康.基础量子化学原理.北京:高等教育出版社,1987

2.徐光宪,黎乐明等.量子化学基本原理和从头算(上册,中册).北京:科学出版社,1984

3.曹阳.量子化学导论.北京:人民教育出版社,1978

4.唐敖庆等.量子化学.科学出版社,1982

5.陈念陔等.量子化学理论基础.哈尔滨:哈尔滨工业大学出版社,2002

6.DonaldAMcQuarrie.Quantumchemistry.London:OxfordUniversityPress,1983

7.WJHehre.Abinitiomolecularorbitaltheory.NewYork:JohnWileySonsInc,1986;第1章量子力学基础;2)ψ的性质与它是奇函数还是偶函数有关.;3)合格波函数或品优波函数的条件：

由于波函数描述的波是几率波，所以波函数ψ必须满足下列三个条件：

a.单值.即在空间每一点ψ只能有一个值；

b.连续.即ψ的值不会出现突跃，而且ψ对x,y,z的一级微商也是连续函数；

c.归一化(normalization).即波函数必须是平方可积的，而且ψ在整个空间的积分必须等于1,有;自轭算符：算符能满足;几个常见可观测力学量的算符;;假设3：

若ψ=aψ,则A具有确定的数值a，a称为算符的本征值(eigenvalue),ψ为本征函数(eigenfunction),方程为的本征方程(eigenequation)。;;;1.本征态的力学量的平均值

设与对应的本征值分别为a1,a2,…,an，当体系处于状态ψ并且ψ已归一化时：

体系在状态ψ时，平均值a和力学量A的实验测定值相对应，从而将体