分析化学试题..doc

分析化学试题.

习题

1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？

????（1）CaCl2；（2）BaCl2；

????（3）FeC12（4）NaCl＋Na3PO4；

????（5）NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4

????（7）Pb(NO3)2+NaCl。

答：

????（1）三种方法均可。

????（2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。

????（3）吸附指示剂。

????（4）铁铵矾指示剂。

????（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5～7.2。

????（6）铬酸钾指示剂。

????（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

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分析化学试题.全文共1页，当前为第1页。2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？

????（1）pH=4时用莫尔法滴定Cl－；

????（2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；

????（3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂；

????（4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；

????（5）用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答：

????(1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。

????(2)结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。

????(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－,所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。

????(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。

????(5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。

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3.分别计算0.100mol·L-1KMn04和0.100mol·L-1K2Cr2O7在H+浓度为1.0mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知＝1.45V，=1.00V）（参考答案）

答：

0.100mol·L-1K2Cr2O7还原至一半时，=0.0500mol·L-1,=2[0.100-]=0.100mol·L-1

说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。

4.计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝3.0时，lgαY(H)＝10.60，＝0.77V）（参考答案）

答：

已知lgKFe(III)Y=25.10;lgKFe(II)Y=14.32

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5.将一块纯铜片置于0.050mol·L-1AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（=0.337V，=0.80V）（提示：首先计算出反应平衡常数）（参考答案）

答：

纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：

2Ag++Cu＝＝2Ag+Cu2+

反应平衡常数为：

反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。

6.以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（＝1.33V，＝0.77V）。（参考答案）

答：

滴定反应式为

Cr2O72-+6Fe2++14H+＝＝2Cr3++6Fe3++7H2O

计量点时；

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7.以0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定20.00mL0.0500mol·L-1的I2溶液（含KIlmol·L-1）。计算滴定分数为0.50，1.00及1.50时体系的电势各为多少？（已知=0.545V，=0.080V）。（参考答案）