第三章-立体化学.pptx

第三章立体化学(lìtǐhuàxué);阅读(yuèdú)提示;第一节轨道(guǐdào)杂化和碳原子价键的方向性;甲烷(jiǎwán)共价键的形成：

碳原子的SP3杂化(Hybridization)C:1S22S22P2;SP3杂化轨道，含有?S成分

?S成分

特点：

1.四个SP3杂化轨道完全是等值的

2.杂化轨道比S轨道或P轨道有更强的方向性

3.正四面体的排列(páiliè)方式，四个键尽可能的远离。

SP3杂化轨道的轴在空间的取向，即相当于从四面体的中心伸向四个顶点的方向，各轴之间的夹角均为109o28’;σ键

两个(liǎnɡɡè)原子轨道沿伸展方向(即键轴)重叠而形成的共价键

σ键特点：

1、电子云沿键轴对称分布

2、键能大，较稳定

3、σ键可自由旋转(沿键轴)不会断裂;其他(qítā)烷烃的结构;;二、乙烯(yǐxī)的sp2杂化π键;(1)C的sp2杂化;对称轴以碳原子为中心，分别指向(zhǐxiànɡ)正三角形的三个顶点，构成120度的夹角。;六个原子(yuánzǐ)共平面;（3）π键的特征(tèzhēng);4)π键不能自由旋转.如果旋转,则会导致(dǎozhì)π键破裂;而σ键可以沿对称轴自由旋转.;三、乙炔(yǐquē)的sp杂化正交的π键;;碳原子的两个(liǎnɡɡè)sp杂化轨道

和两个未杂化的2p原子轨道;乙炔分子中的π键和σ键;sp杂化的碳原子含有(hányǒu)较多的S成分（50%）。电负性较sp2、sp3强。

电负性大小：sp﹥sp2﹥sp3;第二节链烷烃的构象(ɡòuxiànɡ);;锯架式(jiàshì)纽曼投影式;纽曼投影(tóuyǐng)式;乙烷构象的稳定性与内能的关系：

内能低,稳定(wěndìng)；

内能高,不稳定。内能最低的构象称优势构象。;乙烷(yǐwán)构象势能关系图;二、丙烷(bǐnɡwán)的构象;三、丁烷(dīnɡwán)的构象;丁烷的构象:

为了讨论丁烷的构象，把C1和C4作甲基，即把丁烷看成(kànchénɡ)1，2-二甲基乙烷。在围绕C2-C3单键旋转时，情况就比较简单;;四种极限构象(ɡòuxiànɡ)稳定性：

对位交叉式部分交叉式部分重叠式全重叠式

室温下，对位交叉式占68%，邻位交叉式32%，其余极少;高级(gāojí)烷烃的碳链呈锯齿形;;五、乙烷衍生物的构象(ɡòuxiànɡ)分布;一、张力学(lìxué)说;张力学(lìxué)说的内容;1930年，用热力学方法研究张力能。

燃烧热：1mol纯烷烃完全燃烧生成CO2和水时放出的热。

每个–CH2-的燃烧热应该(yīnggāi)是相同的，约为658.6KJ·mol-1。;二、环丙烷(bǐnɡwán)的构象;三、环丁烷的构象

若四个C在同一平面上，键角应是90℃，其实环丁烷为蝴蝶(húdié)式(折叠式)，角张力为10.75°，比环丙烷小一点，因此比环丙烷稳定一点。;信封(xìnfēng)式;1890年，H.Sachse对拜尔张力学说提出异议。

1918年，E.Mohr提出非平面、无张力环学说。指

出用碳的四面体模型可以(kěyǐ)组成两种环己烷模型。;(1)环己烷椅式(ChairForm)构象(ɡòuxiànɡ)的画法;*A.有6个a(axial)键，有6个e(equatorial)键。(已为1HNMR证明(zhèngmíng));*B.有构象转换异构体。（K=104-105/秒）;（1）环己烷船式(Boatform)构象(ɡòuxiànɡ)的画法;1.1,2,4,5四个碳原子在同一(tóngyī)平面内，3,6碳原子在

这一平面的上方。

2.1,2和4,5之间有两个正丁烷似的全重叠,1,6、5,6、

2,3、3, 4之间有四个正丁烷似的邻位交叉。;(3)环己烷船式构象(ɡòuxiànɡ)的能量分析:;只能(zhīnénɡ)取船型的环己烷衍生物;1.一取代(qǔdài)环己烷的构象;2.二取代(qǔdài)环己烷的构象;1,2-二甲基环己烷构象(ɡòuxiànɡ)的能差;?E=11.4KJmol-1;(3)反-1-甲基-4-异丙基环己烷;(4)顺-1-甲基-4-氯环己烷;顺-1,4-二（三级丁基）环己烷;1.名称(míngchēng);